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中药水提液体系大孔吸附树脂使用周期对吸 附量的影响及污染树脂再生的初步研究摘要随着人类回归自然浪潮的掀起，作为在我国拥有悠久传统的中医药日益受到人们 的青睐.近年来，随着研究的深入中医药现代化的呼声也是日渐高涨，然而中医药要 实现自身的现代化,进而走向国际化,就必须改变目前中药普遍存在的“粗”、“大”黑”的现状.中药的提取分离技术就成为改变目前中医药落后局面的关键。大孔吸附树脂 技术的诞生可以说是顺应了中医药现代化和国际化的要求.目前，大孔吸附树脂在中 药提取分离方面的应用已经越来越广泛.但是大孔吸附树脂作为一种分离材料，在实际应用过程中由于其吸附性和筛选性 相结合的分离原理，决定了其在吸附目标成分的同时，不可避免的会吸附其他物质，也许这种吸附是不可逆的，另外由于大孔吸附树脂上有限的吸附点被其他成分占据，从而就会导致树脂在吸附其他目标成分时表现出吸附能力的降低一即吸附量的降低.因为不同的中药水提液体系大孔吸附树脂不同使用周期的吸附量的变化可能存在差 异.其次，从充分利用资源角度来看，当大孔吸附树脂的吸附量降低到一定程度时对 其进行再生处理还是必要的，然而不同的再生方法也可能存在区别.因此本课题主要 目的围绕中药水提液体系大孔吸附树脂使用周期对吸附量的影响和污染树脂的再生 方法进行了一些初步的探索性研究.本课题主要研究了以下内容：(1)考虑到不同的中药水提液可能对大孔吸附树脂不同使用周期的影响存在差 异，我们选择了六个都含有黄连的复方1 复方6,它们各具代表性.分别考察了 AB8 树脂和HPD100树脂对六个复方的静态吸附动力学，在此基础上考察了六个复方两种 大孔吸附树脂使用周期对吸附量的影响：研究发现，随着使用周期的增加，六个复方 对两种大孔吸附树脂的吸附量的影响都呈现出降低的趋势，就两种树脂而言，AB-8 树脂吸附量的降低率高于HPD100树脂；就六个复方而言，复方6复方5复方1 复方4复方3复方2.(2)因为中药水提液本质上是一种化学物质体系，六个复方的宏观性质的差异 可用各种物理化学表征参数：PH,电导率，粘度，浊度等来描述.因此我们也做了中 药水提液溶液环境与树脂吸附量降低率的相关性研究.结合前面吸附量的研究，发现 pH和电导率可能主要发挥类似无机盐促进树脂吸附量的作用，而粘度，浊度可能由 于阻碍目标成分进入树脂内表面的扩散而发挥降低树脂吸附量的作用.这一结果和(1)的研究具有相关性.(3)由于不同的中药水提液体系与树脂的相互作用的不同势必导致吸附前后树 脂微观结构的变化.通过电镜扫描观察；六个复方对于树脂微观结构的影响确实存在 一些差异.(4)利用(1)的研究过程中建立的树脂污染模型，我们做了树脂再生处理方法 的初步研究.考察了不同浓度盐酸、氢氧化钠和乙醇对于由复方6建立的树脂污染模 型的再生处理方法的优劣.结果通过正交试验得出三者的最佳工艺分别为：盐酸浓度 为4%的盐酸,用量树脂用量的15倍，浸泡时间为12小时；氢氧化钠浓度为2%,碱水用量为12倍，浸泡时间为8小时；乙醇浓度为95%,乙醇用量为树脂量的15 倍，浸泡时4个小时.通过树脂再生率的比较发现，95%乙醇对于本实验树脂污染 模型的再生效果较其他两个方法好.本课题研究的意义在于探索中药水提液体系大孔吸附树脂使用周期对树脂吸附 量的影响方面的一些相关性规律和能够指导中药生产实践的污染树脂再生方法.关键词：中药水提液体系；大孔吸附树脂；吸附量；电镜扫描；树脂再生THE PRELIMINARY STUDY ON THE EFFECTS OF THE USING-PERIOD OF THEEXTRACTED LIQUIDS OF CHINESE HERBAL MEDICINE ON ABSORPTION ANDTHE REGENERATION OF FOULEDMACROPOROUS ABSORBING RESINABSTRACTWith the raising of the wave of human beings to reture to nature,traditional Chinese medicine which has a long history is increasingly welcomed by people of all ages.In recent years,along with the increasing of the demand of the deep research of the mordemization of traditional Chinese medicine.However,Chinese medicine must change the present situation of“coarse,ig,*black“commonly existe in the present situation of Chinese medicine if it wants to achieve its modernization and step into the international world.The technology of extracting and separating of Chinese medicine is the key to chang its present lagging situation The birth of the resin meets the demand of the modernization and intemationization of Chinese medicine At present,macroporous resin has being widely used in the extraction and separation of Chinese medicine.The main research contents of this subject:(1)Considering different kinds of the extracted liquids of Chinese herbal medicine may have different effects on the using period of the macroporous resin,we choosed six representative prescriptions from 1 to 6 which all contain Huanglian.We inspected the kinetics of the static absorption of the AB-8 resin and the HPD 100 resin when using them to treat these six prescriptions.The trend of the absorption capacity of these two kinds of resins is inevitably decreasing when treating these six prescriptions.As in the aspect of resins,the decreasing rate of absorption capacity of AB-8 resin is higher than HPD 100 resin;as in the aspect of compound,the absorption capicities are as follows:compound 6 Compound 5 Compound 1 Compound 4 Compound 3 Compound 2.ill(2)As the water extract of Chinese drug is essentially a chemical system,the diffemces of the six prescriptions can be described by various physical and chemical parameters as ph,conductivity,viscosity,turbidity and so on.Thus we also do researchments on the relevants of the solution environment of the water extract of Chinese medicine and the decreasing rate of the absorption capacity of macroporous resin.Previous research found that pH and conductivity may promote the absorption capacity of macroporous resin just as inorganic salts(3)The interaction of the different water extracts of Chinese medicine and macroporous resin results in the changing in microstructure of the macroporous resin before and after the absorption.Through the observation of the electron microscopy scanning,the effects of the six compounds on the microstructure of the macroporous resin are various.(4)Using the pollution models of the resin established in the researching progress(l),we have done preliminary studies on the methods of regeneration of the macorporous resin.We also inspect the advantages and disadvantages of different regeneration methods of resin as different density hydrochloric acid,caustic soda and ethyl alocohol based on compound 6.The best technology of the above three methods tested by the orthogonal experiment are as fbllowszthe density of hydrochloric acid is 4 persent,the usage amount is 15 times as the amount of resin and the soaking time is 12 hours;the density of caustic soda is 2 persent,the the usage amount is 12 times as the amount of resin and the soaking time is 8 hours;the density of caustic soda is 95 persent,the usage amount is 15 times as the amount of resin and the soaking time is 4 hours.Though the comparation of regeneration rate,we discovered that for the model of polluted resin of this experimental model,95%ethanol is better than other two methods.The significance of this research is the associativity of the effects of the using-period of macroporous resin on absorption when treating these water extracts of Chinese medicine and the regeneration methods of polluted resin.All of this have great significance to guide the practice of Chinese medicine production.KEY WORDS：extracted liquids of Chinese herbal medicine;macroporous absorbingresin;adsorption;Electron Microscope Scanninggins regeneration原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研 究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个 人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集 体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保 留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借 阅。本人授权南京中医药大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据 库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。保密H 在2年解密后适用本授权书。本学位论文属于不保密口。（请在以上方框内打）第一章综述第一章综 述1大孔吸附树脂研究概况1.1 大孔吸附树脂的特性与分离原理1.1.1 大孔吸附树脂的基本特点（1）大孔吸附树脂的组成叶大孔吸附树脂是20世纪60年代发展起来的高分子 聚合物树脂，它不含离子交换基团。大孔吸附树脂主要以苯乙烯、二乙烯苯等为原料,在0.5%的明胶溶液中，加入一定比例的致孔剂聚合而成。其中，苯乙烯为聚合单体,二乙烯苯为交联剂，甲苯、二甲苯等作为致孔剂，它们相互交联聚合形成了大孔树脂 的多孔骨架结构。由于大孔对光线的漫反射，从外观上看大孔吸附树脂呈不透明状。（2）一般为白色球形颗粒，粒度为2060目。大孔树脂的宏观小球系由许多彼 此间存在孔穴的微观小球组成。良好的网状结构和很高的比表面积，可以通过物理吸 附从水溶液中有选择性的吸附有机物，从而达到分离提纯的目的。大孔吸附树脂分离 技术的主要优点是：本身理化性质稳定，不溶于酸、碱及有机溶媒；对有机物选择性 较好，有浓缩、分离作用且不受无机盐类及强离子低分子化合物存在的影响；比表面 积较大、交换速度较快；机械强度高、抗污染能力强、热稳定好，在水溶液和非水溶 液中都能使用；再生处理较容易等。1.1J大孔吸附树脂特征基本参数大孔吸附树脂规格标准：名称、牌（型）号、结构（包括交联剂）、外观、极性；以及粒径范围、含水量、湿密度（真密度、视密度）、干密度（表观密度、骨架密度）、比表面、平均孔径、孔隙率、孔容等物理参数。其中孔径指微观小球之间的平均距离，以埃表示：比表面积指微观小球表面积的总和，以m2/g来表示；孔体积亦称孔容，系指孔的总体积，以ml/g表示；而孔隙率或孔度是指以孔体积占大孔树脂总体积（包 括孔体积和树脂的骨架体积）的百分数；交联剂在单体总量中所占质量百分数称为交 联度。此外还有大孔树脂的粒度、强度及吸附容量等等。1.13大孔吸附树脂的分离原理71大孔吸附树脂是通过物理吸附从溶液中选择性地吸附有机物质，从而达到分离提 纯的目的。不同于以往使用的离子交换树脂，大孔吸附树脂为吸附性与筛选性相结合 的分离材料。由于其本身具有吸附性，能吸附液体中的物质，故称之吸附剂。任何固 体内部的分子，在其周围受到的作用力是相等的，而固体表面上受到的作用力是不均 等的，故在其表面遇到与其电荷相反的物质，即发生吸附作用。而大孔吸附树脂的吸 附作用主要是通过表面吸附、表面电性或形成氢键等来实现的。树脂吸附的实质是一 中药水提液体系大孔吸附树脂使用周期对吸附量的影响及污染树脂再生的初步研究种物体高度分散或表面分子受作用力不均等而产生的表面吸附现象。大孔吸附树脂的 吸附力是由于范德华力或产生氢键的结果。其中，范德华力是一种分子间作用力，包 括定向力、色散力、诱导力等。同时由于树脂的多孔性结构使其对分子大小不同的物 质具有筛选作用。因此，有机化合物根据吸附力的不同及分子量的大小，在树脂的吸 附机理与筛分原理作用下实现分离。1.1.4大孔吸附树脂的分类大孔吸附树脂按其极性大小和所用的单体分子结构不同，可分为非极性、中等极 性、极性和强极性四种类型。(1)非极性大孔树脂 苯乙烯、二苯乙烯聚合物，也称芳香型吸附剂。(2)中等极性树脂聚丙烯酸酯型聚合物，以多功能团的甲氧丙烯酸酯作为交 联剂，也称脂肪族吸附剂。(3)极性大孔树脂含硫氧基、酰胺基团如丙烯酸胺。(4)强极性大孔树脂含氮氧基团，如氧化氮类。LL5常用大孔吸附树脂的生产厂家、型号、主要参数和应用情况表llRohmHass公司(美国)Amberlite系列大孔吸附树脂主要参数和应用情况Table 1-1 The main parameters and application situation of the series of Amberlite the macroporous resin Rohm-Hass company(America)树脂型号树脂结构极性平均孔径/pm比表面积/mg1主要应用XAD-1苯乙烯非极性2.00100从甘草中分离甘草类黄酮、甘草酸叫分离游离植物的叶 绿素XAD-2苯乙烯非极性0.90330水处理：从人参及其保健品 中提取人参皂昔叫去除香科 属植物提取液中色素；水 中非挥发性有机物的分离；检测水中芳香胺。XAD-3苯乙烯非极性0.44256检测水中杀虫剂；空气污染 物的检测口匕XAD-4苯乙烯非极性0.50750从麻黄草提取液中提取麻黄第一章综述碱“为水溶液中提取苯酚；除去有机溶剂和其他小分子 非极性物质。XAD-5苯乙烯非极性0.68415富集水溶液中汞。XAD-6丙烯酸酯中极性4.9863饮用水中有机氯残留检测；从麻黄草提取液中提取麻黄碱。XAD-72 甲基丙烯中极性0.80450从水中检测苯酚；从海水中酸酯分离氯化物。XAD-82.甲基丙烯中极性2.50140分离水中腐殖酸酸酯XAD-9亚碗极性1.26250乳制品中挥发性香料成分分离XAD-10丙烯酰胺极性69XAD-11氧化氮类强极性1.18170从合欢皮中提取分离合欢皂昔皿XAD-12氧化氮类强极性1.1725XAD-16强极性0.15800提取小分子的抗生素和植物有效成分，如黄酯类，皂昔类物质.XAD-16000.15800提取小分子的抗生素和植物有效成分，有色谱分离作用XAEX-11800.40700提取大分子的抗生素，维生素，多肽和动植物有效成分.XAD-7HP0.45500提取多肽和植物色素、多酚类物质。XAD-7610.60200提取蛋白质、多肽和动植物有效成分，用于果汁、有机 酸的脱色。3中药水提液体系大孔吸附树脂使用周期对吸附量的影响及污染树脂再生的初步研究表12 Organ。三菱化成公司(日本)HP、SP系列大孔吸附树脂主要参数和应用情况Table 1-2 The main parameters and application situation of the series of HP、SP macroporous resin San ling hua cheng company(Japan)树脂型号树脂结构极性平均孔径41m比表面积/m2 g“主要应用HP-10聚苯乙烯基苯非极性3.00400HP-20聚苯乙烯基苯非极性4.60600从葛根中分离总黄酮13HP-21聚苯乙烯基苯非极性1.60570HP-30聚苯乙烯基苯非极性2.50500yo0HP-40聚苯乙烯基苯非极性2.50600-700HP-50聚苯乙烯基苯非极性9.00400-500HP-2MG甲基丙烯酸酯2.20500SP-825聚苯乙烯基苯1.141000SP-850聚苯乙烯基苯0.761000SP-207聚苯乙烯基苯2.20600表1-3天津市海光化工有限公司大孔吸附树脂主要参数和应用情况Table 1-3 The main parameters and application situation of macroporous resin Tianjin Hai guang chemistry and industry company树脂型号极性吸附量主要应用D-101非极性30（酚/干基）适用范围比较广谱。适用于不带极性的有机化合 物，特别对皂音类分离纯化效果尤佳，对黄酮类 也很适宜，例如人参皂昔、三七皂昔、薯质皂昔、甘草酸、毛冬青皂昔、银杏黄酮等。D-101-I极性58（酚/干基）属高吸附量树脂。DA-201极性45（酚/干基）对于具有一定极性的酚类物质，有很强的吸附 力，能够吸附难溶于水而又高度溶解于低碳醇、丙酮等有机溶剂中各类带极性的有机化合物，例4第一章综述如中药贝母及复方药提取，甘草浸膏中制备甘草 酸，还对化工、制药工业废水、废液的处理，化 工产品的回收、纯化具有很好的效果。DM-301 中极性 40（酚/干基）适用于具有一定弱极性的有机化合物，分离、纯 化效果很好，如具有中极性物质的银杏黄酮、甜 菊昔、茶多酚等，还适用于复方药提取。DS-401（A 弱极性 45（酚/干基）适用于昔类分离、纯化外观为白色或微黄色球 B-8）状。表14南开大学化工厂大孔吸附树脂主要参数和应用情况Table 1-4 The main parameters and application situation of macroporous resin Nankai Ui versify chemistry and industry company树脂型号外观极性平均孔径/pm比表面积/m2-gd主要应用D3520乳白色不透明球 状颗粒非极性85ro480-520蛋白质提取、脱色、脱盐 等；分离忍冬总皂昔叫.D4006乳白色不透明球状颗粒非极性6A75400440酒类除去高级脂肪酸酯类D4020乳白色不透明球状颗粒非极性100-10554（卜580有机物分离提取，富集银 杏内酯和白果内酯U习H103深棕色球状颗粒非极性85-9510001100抗生素提取分离，去除酚类、氯化物、农药等H107黑色发亮球状颗粒非极性10001300医用，安眠药中毒者血液灌流，去除有机物等，X-5乳白色不透明球状颗粒非极性500-600500-600抗生素、中草药分离提 取，有机废水处理，制备 固定相用于富集微量元 素，尿毒症病人血液去除 中分子物质等。如川尊嗪 的分离纯化【同AB-8乳白色不透明球弱极性480520480520甜菊糖提取，有机物提取5中药水提液体系大孔吸附树脂使用周期对吸附量的影响及污染树脂再生的初步研究状颗粒分离NKA-n红棕色不透明球 状颗粒极性160-200160-200酚类、有机物去除；提取 精制杜仲叶中的绿原酸 18NKA-9乳白色至微黄不透明球状颗粒极性25029025（卜290胆红素去除，生物碱分 离，黄酮类提取等S-8乳白色不透明球状颗粒极性100120100120有机物提取分离1.1.6大孔吸附树脂的吸附动力学特性大孔吸附树脂所显示的吸附平衡和吸附动力学特性是树脂对溶液的一系列吸附性 能如：吸附量、吸附率、吸附速度、脱附性能等的综合体现，因此有必要对树脂的吸 附动力学过程进行研究，用量化的指标来阐明其吸附分离的特性，为工艺放大提供依 据。1.1.6.1 常用的吸附、洗脱特性参数：(1)比上柱量(S,saturation ratio)系指达吸附终点时，单位质量干树脂吸附夹带成分的总和，S=(M上MQ/M,表示树脂吸附、承载的总体能力，S越大，承载能力越强，是确定树脂用量的关键参 数。(2)比吸附量(A,absorbtion ratio)系指单位质量干树脂吸附成分的总和A=(M上M残Mm)/M,表示树脂起初吸 附能力，A越大吸附能力越强，是评价树脂种类与评价树脂再生效果的重要参数。(3)比洗脱量(E,eluationratio)系指吸附饱和后，用一定量溶剂洗脱至终点，单位质量干树脂洗脱成分的质量，E=M洗脱/M,表示树脂的解吸附能力与洗脱溶剂的洗脱能力，E越大表示洗脱溶剂的洗 脱能力与树脂的解吸附能力越强，是选择洗脱溶剂的主要参数。以上公式中，M为干树脂质量，即为树脂干燥至恒重测得的质量；M上为上柱液 中成分的质量，为上柱体积与指标成分浓度的乘积；或以上柱液相当于药材质量表示，则为上柱液的体积与单位体积浸出液相当于药材质量的乘积；M残为过柱流出液中成 分的质量，为流出液体积与其指标成分浓度的乘积；Mm为上柱结束后，最初用水洗 脱下来成分的质量，为水洗液体积与其指标成分浓度的乘积；M洗脱为用洗脱溶剂洗脱 6第一章综述出的成分的质量，由洗脱液体积与其中指标成分浓度计算而得。(4)吸附量QQ=(C o-Ce)xV/W(5)吸附率EE(%)=(C o-Ce)/C oxlOO%上式中:Q为吸附量(m g/g),C o为起始浓度(m g/m 1),Ce为剩余浓度(mg/m 1),V为溶液体积(m 1),亚为树脂重量(8)。(6)解吸率解吸率()=解吸液浓度X解吸液体积/(原液浓度吸附液浓度)X吸附液体积 X100%1.1.6.2 吸附动力学曲线吸附动力学曲线的绘制可以比较直观地了解树脂的某些动态吸附性能，判定该树 脂对吸附质的吸附特性，作为选择树脂的重要依据。其方法是测定各树脂在t时刻内(t=12310h)达到平衡时的吸附量Q t和Q e(m g/g),以Q t对t作图，得各树脂的吸附动力学曲线。1.1.63吸附等温线及吸附动力学方程在等温的情况下，大孔树脂的吸附量与吸附质的浓度(或压力)的关系的称为吸 附等温线，在研究吸附的特性和吸附分离工艺时常需要测定并绘制吸附等温线口】。根据吸附动力学曲线，可研究吸附量和温度、浓度及时间的关系，建立起吸附动 力学方程，用于指导树脂的实际应用。吸附动力学方程的建立方法可参考有关文献 1-2001.1.6.4 吸附速率根据吸附率和解吸率的测定比较，判定树脂的吸附速率，也可为选择适宜的树脂的 参考。由建立吸附理论的Langmuir提出的吸附速率方程口】，可初步应用于各树脂的 比较分析：1 n Q e/(Q e-Q t)=K t变换为1 n(l-Q t/Q e尸K t,式中Q t为t时刻树 脂的吸附量；Q e为平衡时刻树脂的吸附量；K为吸附平衡速率常数，对于各树脂，用其1 n(lQ t/Q e)对时间t作直线回归，得各树脂的吸附平衡速率常数K。陈天 红卬】等在考察PYR树脂对甜菊糖的吸附与洗脱性能时，比较了 PYR树脂与AB8 树脂对甜菊糖的吸附平衡速率常数K,PYR的K=L82xlO 80.75、40.375、20.1875Ng/mL的系列对照品液，分别吸取上述溶液10阳，注 入液相色谱仪，测定，以峰面积为纵坐标（Y）,对照品浓度（pg/mL）为横坐标（X）,绘制标准曲线，得回归方程：Y=34232X95.286；R2=l盐酸小聚碱浓度在20.1875646Rg/mL之间呈良好的线性关系。(V)K盐酸小嬖碱标准曲线30000200001000000 200 400 600 800浓度（ug/ml）,系列1图2-1 盐酸小槃碱标准曲线Fig.2-1 The standard curve of berberine hydrochloride2.1.4.2盐酸药根碱线性关系考察精密称取于60C干燥至恒重的盐酸药根碱对照品6.06mg,置于10mL容量瓶中，加甲醇稀释至刻度，制成盐酸小聚碱标准贮备液（0.606mg/mL）。分别配成303、151.5.75.75.37.875、18.9375、9.46875pg/mL的系列对照品液，分别吸取上述溶液10匹，注入液相色谱仪，测定，以峰面积为纵坐标（Y）,对照品浓度（pg/mL）为横坐标（X）,绘制标准曲线，得回归方程：Y=35.082X-6.9597；R2=l盐酸药根碱浓度在9.46875303Rg/mL之间呈良好的线性关系。29中药水提液体系大孔吸附树脂使用周期对吸附量的影响及污染树脂再生的初步研究盐酸药根碱标准曲线(V)兴胆量r-系列115000 iooooy500000 100 200 300 400浓度(Ug/ml)图22盐酸药根碱标准曲线Fig.2-2 The standard curve ofjateorhizine hydrochloride2.1.4.3盐酸巴马汀线性关系考察精密称取于60c干燥至恒重的盐酸巴马汀对照品9.74mg,置于10mL容量瓶中，加甲醇稀释至刻度，制成盐酸巴马汀标准贮备液（0.974mg/mL）。分别配成487、243.5、121.75、60.875、30.4375、15.21875电口1的系列对照品液，分别吸取上述溶液10pL,注入液相色谱仪，测定，以峰面积为纵坐标（Y）,对照品浓度（yg/mL）为横坐标（X）,绘制标准曲线，得回归方程：Y=33.048X-38.132；R2=l盐酸药根碱浓度在15.21875487ng/mL之间呈良好的线性关系盐酸巴马汀标准曲线一系列1-线性（系列1）图23盐酸巴马汀标准曲线Fig.2-3 The standard curve of palmatine hydrochloride2.1.5供 试品溶液的测定取上述2.L3项下的样品液注入液相仪，得到峰面积代入上述的标准曲线分别计 算黄连药材中三种指标性成分的含量。2.2测定结果黄连药材的含量测定结果见表22。30第二章复方水提液体系不同使用周期对树脂吸附量变化的考察Table 2-2 The assaying results of coptidis rhizoma表22黄连药材含量测定结果样品编号盐酸小粲碱（%）盐酸药根碱（）盐酸巴马汀（）1#10.311.952.392#9.121.772.13平均9.721.862.262.3结论实验用黄连均符合2005版药典规定.3.不同复方水提液体系树脂静态吸附动力学的考察隋必3.1仪器与试药Agilent 1100液相色谱（Agilent 1100四元泵；DAD检测器；自动进样器；Agilent 1100 LC色谱工作站）。乙礴、甲醇为色谱纯（江苏淮安汉邦公司）；水为亚沸蒸储水：其余试剂均为分 析纯。SHZB水浴恒温震荡器（上海跃进医疗器械厂）。高速离心机（TDL5型）（江苏金坛医疗仪器厂）。黄连、乌梅、麦门冬、生地黄、赤芍、芒硝、菟丝子、黄黄、黄精、天花粉、枸 杞子、何首乌、陈皮共计十三味药材经鉴定均符合2005版中国药典规定。AB-8树脂、HPD100树脂、HPD300树脂、HPD600树脂、D101树脂（沧州宝恩 化工有限公司）。3.2实验方法3.2.1实验用大孔吸附树脂筛选3.2.1.1大孔吸附树脂的预处理新购的五种大孔吸附树脂置于烧杯中，加入20倍量95%乙醇浸泡24小时，然后 装在玻璃柱中进行动态淋洗至1份流出液加3份蒸馈水不呈现混浊，继续用蒸储水冲 洗至没有醇味，抽滤至干（不滴水）备用。五种型号大孔吸附树脂的特征参数见表23。表23大孔树脂的特征参数Table 2-3 The characteristic parameter of the macroporous resin31中药水提液体系大孔吸附树脂使用周期对吸附量的影响及污染树脂再生的初步研究型号极性比表面m2/g孔径A孔隙率含水量%AB-8弱极性6507001301404565 75D101非极性大于400100-110一65 75HPD300非极性800-87050-55一65 75HPD100非极性65070090 1005565 75HPD600极性5506008065 753.2.1.2复方上样液的制备考虑到复方6药味最少也最简单各个药味之间的相互影响较其他复方要小，故选 择复方6制备上样液。称取黄连24g,陈皮96g,共120g,第一次加10倍量水，煎煮2小时，四层纱布 滤过，药渣再加8倍量水，煎煮1小时，滤过，两次滤液合并浓缩至0.1g生药/ml,高速离心（n=3000r,t=5min）备用。3.2.1.3五种大孔吸附树脂静态吸附量的考查分别称取上述已经预处理后的五种大孔吸附树脂各12g（相当于原药材上样量的 两倍），置具塞锥形瓶中，加处理好的上述复方上样液60mL于SHZB水浴恒温震 荡器，温度25C,振荡频率为140次/分钟，进行静态吸附实验2小时，吸附饱和完 毕。分别测定吸附前后药液的各指标性成分-盐酸小凝碱、盐酸巴马汀、盐酸药根碱 的含量。计算由下式树脂吸附量（mg/g）：树脂吸附量=（上样液中指标性成分含量-吸附后药液中的指标性成分含量），上样液体积/树脂重量。测定方法同3.1项下含量测定。3.2.1.3结果与讨论表24不同型号大孔吸附树脂的吸附量比较Table 2-4 The compar ision of the absoption fbr different kinds of macroporous树脂型号以盐酸药根碱计树脂吸附量（mg/g）以盐酸巴马汀计以盐酸小聚碱计AB-81.13151.28565.6891D1011.1069L25615.6523HPD3001.02841.24115.6345HPD1001.14871.30125.7027HPD6000.99581.09635.6175由表2Y可以看出，对于同一种复方不同型号大孔吸附树脂的静态吸附量差别还 是比较明显的。静态吸附量大小关系为：HPD100树脂,AB8树脂D101树脂 32第二章复方水提液体系不同使用周期对树脂吸附量变化的考察HPD300树脂HPD600树脂、这主要是由树脂的比表面、孔径和极性等差异引起的。另外，目前文献报道大孔吸附树脂在实际科研和生产中的应用情况涉及到这两种树脂 也是很广泛的。为了减小实验误差同时为了使本实验具有代表性，我们选择静态吸附 量较其他树脂差异大的HPD100树脂和AB-8树脂作为下述实验用树脂。3.2.2六种复方上样液的制备复方1上样液的制备：称取黄连24g,乌梅32g,麦门冬32g,生地黄32g,共120g,第一次加10倍量水，煎煮2小时，四层纱布滤过，药渣再加8倍量水，煎煮1小时，滤过，两次滤液合并浓缩至0.1g生药/ml,高速离心(n=3000r,t=5min)复方2上样液的制备：称取赤芍36g,生地黄36g,黄连24g,芒硝24g,共120g,第一次加10倍量水，煎煮2小时，四层纱布滤过，药渣再加8倍量水，煎煮1小时，滤过，两次滤液合并浓缩至0.lg生药/ml,高速离心(n=3000r,t=5min)o复方3上样液制备：称取生地黄24g,黄连24g,菟丝子24g,黄黄24g,黄精12g,天花粉12g,共120g,第一次加10倍量水，煎煮2小时，四层纱布滤过，药渣再加8 倍量水，煎煮1小时，漉过，两次滤液合并浓缩至0.1g生药/ml,高速离心(n=3000r,t=5min)o复方4上样液的制备：称取黄连24g,枸杞子32g,何首乌32g,陈皮32,共120g,第一次加10倍量水，煎煮2小时，四层纱布滤过，药渣再加8倍量水，煎煮1小时，滤过，两次滤液合并浓缩至0.