中药分析-第十一讲-香豆素分析.ppt

,Coumarin,Chinese Medicine Analysis,Coumarin,Chinese Medicine Analysis,黄曲霉素,B,1,Do you know?,香豆素类化合物最早由豆科植物香豆中分得，因具芳香气味而称香豆素。,抗凝血药,Warfarin,食品 黄曲霉菌 黄曲霉素,华法林,2,4,香豆素的基本结构和分类,3,1,3,3,Analytical of Coumarins,Chemical structures and classification of coumarins,香豆素的理化性质,Physical-chemical properties of coumarins,香豆素的定性鉴别,Qualitative analysis of,coumarins,香豆素的定性鉴别,Quantitative analysis of,coumarins,3,5,分析实例,Examples,Classification of coumarin,当归内酯,七叶内酯,蛇床子素,补骨内酯,茴芹内酯,白芷内酯,欧前胡内酯,美花椒内酯,前胡豆素内酯,别美花椒内酯,Representative TCM,中药,植物,有效成分,秦皮,白蜡树,七叶内酯、七叶苷、秦皮素、秦皮苷,茵陈,茵陈蒿、滨蒿,滨蒿内酯、茵陈素,佛手,佛手,3,5,8-,三羟基,-6,7-,二甲氧基香豆素,补骨脂,补骨脂,补骨内酯、异补骨内酯及其苷,白芷,白芷、杭白芷,正,/,异,/,别,/,别异欧前胡内酯、氧化前胡素等,前胡,白,/,紫花前胡,白花前胡甲,/,乙,/,丙,/,丁素、紫花前胡苷,独活,重齿毛当归,欧芹酚甲醚、香苷内酯、二氢山芹醇、,异欧前胡内酯、柑皮内酯水合物、花椒毒素,蛇床子,蛇床,欧芹酚甲醚、二氢欧山芹素、二氢欧山芹醇,性 状,溶解性,光谱特性,Physical-chemical properties of coumarins,游离的香豆素类化合物,大多为结晶，多数具有香气。,小分子的尚具 有挥发性和升华性。,香豆素苷大多,无香味、无挥发性和升华性。,游离的香豆素,类化合物一般不溶或难溶于冷水，极性大的可溶于沸水。易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。,香豆素苷,能溶于水、甲醇和乙醇等亲水性有机溶剂，难溶于苯、氯仿和乙醚等亲脂性有机溶剂。,常具有较强荧光，有的在可见光下即可见到。,在不同,pH,下表现不同的紫外吸收特征,含有酚羟基的香豆素类化合物,与碱反应,不含酚羟基的香豆素类化合物：,Physical-chemical properties of coumarins,常可利用,开环溶，闭环不溶,的性质进行提取分离，即,碱溶酸沉法,。,用于开环的苛性碱浓度一般小于,1,。与浓碱共沸则发生母核降解，生成酚类或酚酸。,反式邻羟基桂皮酸盐，加酸酸化不能再发生环合作用生成原香豆素母核。,化学定性分析,Qualitative analysis of,coumarins,荧光反应,荧光的强弱有无与分子中取代基的种类和存在位置有关,颜色反应,酚羟基的鉴别反应,常规酚类试剂,与重氮化试剂反应,Gibbs,或,Emerson,内酯环的鉴别反应,异羟肟酸铁反应,Qualitative analysis of,coumarins,Qualitative analysis of,coumarins,化学定性分析,荧光反应,荧光的强弱有无与分子中取代基的种类和存在位置有关,颜色反应,酚羟基的鉴别反应,常规酚类试剂,与重氮化试剂反应,Gibbs,或,Emerson,内酯环的鉴别反应,异羟肟酸铁反应,Qualitative analysis of,coumarins,化学定性分析,Qualitative analysis of,coumarins,荧光反应,荧光的强弱有无与分子中取代基的种类和存在位置有关,颜色反应,酚羟基的鉴别反应,常规酚类试剂,与重氮化试剂反应,Gibbs,或,Emerson,内酯环的鉴别反应,异羟肟酸铁反应,Qualitative analysis of,coumarins,化学定性分析,Qualitative analysis of,coumarins,荧光反应,荧光的强弱有无与分子中取代基的种类和存在位置有关,颜色反应,酚羟基的鉴别反应,常规酚类试剂,与重氮化试剂反应,Gibbs,或,Emerson,内酯环的鉴别反应,异羟肟酸铁反应,常被用于薄层色谱分离结果的观察,&,&,薄层色谱,气相色谱,高效液相,色谱,Qualitative analysis of,coumarins,?,硅胶,G,板,硅胶,GF,254,板,防风,?,对于酸碱性化合物如何改善其色谱保留行为,？,衍生化,根据香豆素类 化合物的性质，常用那种衍生化方法,(HMDS/TMCS),高效液相,色谱法,荧光分光,光度法,其他方法,薄层,扫描法,Quantitative analysis of,coumarins,测定不同品种秦皮药材中香豆素类成分,目的,对不同品种秦皮药材质量进行评价,已经购买了秦皮甲素、秦皮乙素、秦皮苷、秦皮素、,6,7-,二甲氧基,-8-,羟基香豆素的标准品,已经收集了不同品种的秦皮药材,可能用到的化学试剂齐全,样品前处理所用的设备齐全,有一台,Agilent 1100(,四元泵,),课题条件,实验室条件,实验设计,样品前处理,色谱条件,方法学验证,样品测定,Thank You!,