2026届海南省儋州一中化学高三上期末复习检测模拟试题.doc
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2026届海南省儋州一中化学高三上期末复习检测模拟试题 注意事项: 1. 答题前,考生先将自己的姓名、准考证号填写清楚,将条形码准确粘贴在考生信息条形码粘贴区。 2.选择题必须使用2B铅笔填涂;非选择题必须使用0.5毫米黑色字迹的签字笔书写,字体工整、笔迹清楚。 3.请按照题号顺序在各题目的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、试题卷上答题无效。 4.保持卡面清洁,不要折叠,不要弄破、弄皱,不准使用涂改液、修正带、刮纸刀。 一、选择题(每题只有一个选项符合题意) 1、在材料应用与发现方面,中华民族有着卓越的贡献。下列说法错误的是 A.黏土烧制成陶器过程中发生了化学变化 B.区分真丝产品与纯棉织物可以用灼烧法 C.离子交换法净化水为物理方法 D.“玉兔号”月球车帆板太阳能电池的材料是单质硅 2、全世界每年因钢铁锈蚀造成大量的损失。某城市拟用如图方法保护埋在弱碱性土壤中的钢质管道,使其免受腐蚀。关于此方法,下列说法正确的是( ) A.钢管附近土壤的pH小于金属棒附近土壤 B.钢管上的电极反应式为:O2+2H2O+4e-=4OH- C.金属棒X的材料应该是比镁活泼的金属 D.也可以外接直流电源保护钢管,直流电源正极连接金属棒X 3、实现中国梦,离不开化学与科技的发展。下列说法不正确的是 A.2019年新冠肺炎“疫苗”等生物制剂需要冷冻保存 B.大飞机C919采用大量先进复合材料、铝锂合金等,铝锂合金属于金属材料 C.纳米复合材料实现了水中微污染物铅(Ⅱ)的高灵敏、高选择性检测,但吸附的量小 D.我国提出网络强国战略,光缆线路总长超过三千万公里,光缆的主要成分是晶体硅 4、在给定条件下,能顺利实现下列所示物质间直接转化的是 A.AlNaAlO2(aq) B.FeFe2O3Fe2(SO4)3 C.NH3NOHNO3 D.SiO2H2SiO3Na2SiO3(aq) 5、某药物中间体的合成路线如下: 下列说法正确的是 A.对苯二酚和互为同系物 B.1 mol该中间体最多可与7 mol氢氧化钠反应 C.2,5—二羟基苯乙酮能发生加成、水解等反应 D.该中间体分子含有羰基和羟基两种含氧官能团 6、在2020年抗击新型冠状病毒肺炎的战役中化学品发挥了重要作用。下列说法中错误的是( ) A.医用消毒酒精中乙醇的浓度为95% B.生产医用防护口罩的原料聚丙烯纤维属于有机高分子材料 C.84消毒液、二氧化氯泡腾片可作为环境消毒剂 D.硝酸铵制成的医用速冷冰袋利用了硝酸铵溶于水吸热的性质 7、同素异形体指的是同种元素形成的不同结构的单质,它描述的对象是单质。则同分异构体、同位素、同系物描述的对象依次为 A.化合物、原子、化合物 B.有机物、单质、化合物 C.无机化合物、元素、有机化合物 D.化合物、原子、无机化合物 8、实验过程中不可能产生 Fe(OH)3 的是 A.蒸发 FeCl3 溶液 B.FeCl3 溶液中滴入氨水 C.将水蒸气通过灼热的铁 D.FeCl2 溶液中滴入 NaOH 溶液 9、反应aX(g) + bY(g)cZ(g);△H=Q,有下图所示关系,下列判断中正确是( ) A.a+b < c, Q > 0 B.a+b < c, Q < 0 C.a+b > c, Q > 0 D.a+b > c, Q < 0 10、氮化碳(C3N4)的硬度大于金刚石,则氮化碳中 A.只有共价键 B.可能存在离子 C.可能存在N≡N D.存在极性分子 11、已知HA的酸性弱于HB的酸性。25℃时,用NaOH固体分别改变物质的量浓度均为0.1 mol•L-1的HA溶液和HB溶液的pH(溶液的体积变化忽略不计),溶液中A-、B-的 物质的量浓度的负对数与溶液的pH的变化情况如图所示。 下列说法正确的是( ) A.曲线Ⅰ表示溶液的pH与-lgc(A-)的变化关系 B. C.溶液中水的电离程度:M>N D.N点对应的溶液中c(Na+)>Q点对应的溶液中c(Na+) 12、常温下,将溶液分别滴加到浓度均为的溶液中,所得的沉淀溶解平衡曲线如图所示(用表示,不考虑的水解)。下列叙述正确的是( )。 A.的数量级为 B.点对应的溶液为不饱和溶液 C.所用溶液的浓度为 D.平衡常数为,反应趋于完全 13、常温下,用0.1000NaOH溶液滴定20.00mL某未知浓度的CH3COOH溶液,滴定曲线如右图所示。已知在点③处恰好中和。下列说法不正确的是( ) A.点①②③三处溶液中水的电离程度依次增大 B.该温度时CH3COOH的电离平衡常数约为 C.点①③处溶液中均有c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-) D.滴定过程中可能出现:c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-) 14、用NA表示阿伏伽德罗常数的值。下列有关说法正确的是( ) A.1mol氮气与3mol氢气反应,生成的氨分子数目为2NA B.1.0mol•L-1Na2SO3水溶液中含有的硫原子数目为NA C.电解饱和食盐水,当阳极产生11.2LH2时,转移的电子数为NA D.常温下,3L0.1mol•L-1FeCl3溶液所含Fe3+数目小于0.3NA 15、如图所示的方案可以降低铁闸门的腐蚀速率。下列判断正确的是( ) A.若X为导线,Y可以是锌 B.若X为导线,铁闸门上的电极反应式为Fe-2e-=Fe2+ C.若X为直流电源,铁闸门做负极 D.若X为直流电源,Y极上发生还原反应 16、NA代表阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是( ) A.密闭容器中,2molSO2和1molO2催化反应后分子总数大于2NA B.1LpH=2的H2SO3溶液中含H+的数目为0.01NA C.5.6g铁与稀硝酸反应生成0.08molNO,转移电子数为0.3NA D.6.4 g S2和S8的混合物中所含硫原子数为0.2 NA 二、非选择题(本题包括5小题) 17、研究表明不含结晶水的X(由4种短周期元素组成),可作为氧化剂和漂白剂,被广泛应用于蓄电池工业等。为探究X的组成和性质,设计并完成了下列实验: 已知:气体单质B可使带火星的木条复燃。 (1)X中含有的元素为:____;图中被浓硫酸吸收的气体的电子式为:_____。 (2)请写出①的化学方程式:_____。 (3)已知X常用于检验Mn2+,它可将Mn2+氧化成MnO4-。请写出X溶液和少量MnCl2溶液反应的离子方程式:_____。 18、某有机物F()在自身免疫性疾病的治疗中有着重要的应用,工业上以乙烯和芳香族化合物B为基本原料制备F的路线图如下: 已知:RCHO+CH3CHORCH=CHCHO (1)乙烯生成A的原子利用率为100%,则X是___________(填化学式),F中含氧官能团的名称为___________。 (2)E→F的反应类型为___________,B的结构简式为___________,若E的名称为咖啡酸,则F的名称是___________。 (3)写出D与NaOH溶液反应的化学方程式:_________________________________。 (4)E的同系物G比E多一个碳原子,G有多种同分异构体,符合下列条件的同分异构体有___________种 ①能发生水解反应、银镜反应且1mol该物质最多可还原出4 mol Ag ②遇FeCl3溶液发生显色反应 ③分子中没有甲基,且苯环上有2个取代基 (5)以乙烯为基本原料,设计合成路线合成2-丁烯酸,写出合成路线:______________________________(其他试剂任选)。 19、POCl3是重要的基础化工原料,广泛用于制药、染料、表面活性剂等行业。一种制备POCl3的原理为: PCl3+Cl2+SO2=POCl3+SOCl2。某化学学习小组拟利用如下装置在实验室模拟制备POCl3。有关物质的部分性质如下: 物质 熔点/℃ 沸点/℃ 密度/g·mL-1 其它 PCl3 -93.6 76.1 1.574 遇水强烈水解,易与氧气反应 POCl3 1.25 105.8 1.645 遇水强烈水解,能溶于PCl3 SOCl2 -105 78.8 1.638 遇水强烈水解,加热易分解 (1)仪器甲的名称为______________ ,与自来水进水管连接的接口编号是________________。 (填“a”或“b”)。 (2)装置C的作用是___________________,乙中试剂的名称为____________________。 (3)该装置有一处缺陷,解决的方法是在现有装置中再添加一个装置,该装置中应装入的试剂为_________(写名称)。若无该装置,则可能会有什么后果?请用化学方程式进行说明__________________________。 (4)D中反应温度控制在60-65℃,其原因是_______________。 (5)测定POCl3含量。①准确称取30.70g POCl3产品,置于盛有60.00mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解;②将水解液配成100.00mL溶液,取10.00mL溶液于锥形瓶中;③加入10.00 mL3.200 mol/LAgNO3标准溶液,并加入少许硝基苯用力摇动,使沉淀表面被有机物覆盖;④以Fe3+为指示剂,用0.2000 mol/L KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液,达到滴定终点时共用去10.00 mLKSCN溶液。 ①滴定终点的现象为____________________,用硝基苯覆盖沉淀的目的是__________________。 ②反应中POCl3的百分含量为__________________。 20、乙酰苯胺是常用的医药中间体,可由苯胺与乙酸制备。反应的化学方程式如下: +CH3COOH +H2O 某实验小组分别采用以下两种方案合成乙酰苯胺: 方案甲:采用装置甲:在圆底烧瓶中加入5.0mL苯胺、7.4mL乙酸,加热至沸,控制温度计读数100~105℃,保持液体平缓流出,反应40 min后停止加热即可制得产品。 方案乙:采用装置乙:加热回流,反应40 min后停止加热。其余与方案甲相同。 已知:有关化合物的物理性质见下表: 化合物 密度(g·cm-3) 溶解性 熔点(℃) 沸点(℃) 乙酸 1.05 易溶于水,乙醇 17 118 苯胺 1.02 微溶于水,易溶于乙醇 –6 184 乙酰苯胺 — 微溶于冷水,可溶于热水,易溶于乙醇 114 304 请回答: (1)仪器a的名称是_________ (2)分别从装置甲和乙的圆底烧瓶中获得粗产品的后续操作是____________ (3)装置甲中分馏柱的作用是______________ (4)下列说法正确的是__________ A.从投料量分析,为提高乙酰苯胺产率,甲乙两种方案均采取的措施是乙酸过量 B.实验结果是方案甲的产率比方案乙的产率高 C.装置乙中b处水流方向是出水口 D.装置甲中控制温度计读数在118℃以上,反应效果会更好 (5)甲乙两方案获得的粗产品均采用重结晶方法提纯。操作如下: ①请选择合适的编号,按正确的操作顺序完成实验(步骤可重复或不使用) ____→____→____→____→过滤→洗涤→干燥 a冷却结晶 b加冷水溶解 c趁热过滤 d活性炭脱色 e加热水溶解 上述步骤中为达到趁热过滤的目的,可采取的合理做法是___________ ②趁热过滤后,滤液冷却结晶。一般情况下,有利于得到较大的晶体的因素有_____ A.缓慢冷却溶液 B.溶液浓度较高 C.溶质溶解度较小 D.缓慢蒸发溶剂 ③关于提纯过程中的洗涤,下列洗涤剂中最合适的是______________。 A.蒸馏水 B.乙醇 C.5%Na2CO3溶液 D.饱和NaCl溶液 21、一种名贵的香料花青醛(E)的合成路线如下图: 已知:CH3-CH=CH-CHO 巴豆醛 请回答下列问题: (1)B物质所含官能团种类有________种,E中含氧官能团的名称_________ ,A→B的反应类型_________。 (2)E物质的分子式为_________。 (3)巴豆醛的系统命名为________,巴豆醛与新制氢氧化铜悬浊液反应的化学方程式为________ (4)比A少一个碳原子且含苯环的同分异构体有 ___种,写出核磁共振氢谱有四组峰的结构简式____(任写一种即可)。 (5)已知:,请设计有乙醇为原料制备巴豆醛的合成路线。__________________ 参考答案 一、选择题(每题只有一个选项符合题意) 1、C 【解析】 A. 陶器在烧制过程中发生了复杂的物理变化与化学变化,故A正确; B. 真丝属于蛋白质,灼烧时有烧焦羽毛的气味,故B项正确; C. 离子交换法属于化学方法,故C错误; D. 太阳能电池光电板的材料为单质硅,故D项正确; 故答案为C。 2、B 【解析】 A.金属棒X与钢管构成原电池;钢管是正极,氧气得电子,发生反应O2+2H2O+4e-=4OH-,钢管附近土壤的pH大于金属棒附近土壤,故A错误; B.金属棒X与钢管构成原电池;钢管是正极,氧气得电子,发生反应O2+2H2O+4e-=4OH-,故B正确; C.金属棒X保护钢管免受腐蚀,属于牺牲阳极的阴极保护法,X的材料应该是比铁活泼的金属,但不能比镁活泼,否则它会直接与水反应,故C错误; D.外接直流电源保护钢管,钢管应作阴极,该装置金属棒X与钢管用导线连接,若直流电源正极连接金属棒X,则钢管失电子被腐蚀,故D错误; 故选B。 本题考查金属的吸氧腐蚀及保护,中性或碱性环境下,活泼金属易发生吸氧腐蚀,正极是氧气得电子生成氢氧根离子;明确牺牲阳极的阴极保护法,让被保护的金属作正极发生还原反应。 3、D 【解析】 A.2019年新冠肺炎“疫苗”等生物制剂在温度较高时容易失活,需要冷冻保存,故A正确; B. 金属材料包括纯金属以及它们的合金,铝锂合金属于金属材料,故B正确; C. 纳米复合材料表面积大,纳米复合材料实现了水中微污染物铅(Ⅱ)的高灵敏、高选择性检测,但吸附的量小,故C正确; D. 光缆的主要成分是二氧化硅,故D错误; 故选D。 4、A 【解析】 A.铝与氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠溶液,能一步实现,故A正确; B.铁与水蒸气反应生成四氧化三铁,不能一步转化为氧化铁,故B错误; C.一氧化氮与水不反应,不能一步转化为硝酸,故C错误; D.二氧化硅不溶于水,也不与水反应,二氧化硅不能一步转化为硅酸,故D错误; 故选A。 5、B 【解析】 A.对苯二酚中含两个酚羟基,中含1个酚羟基和1个醇羟基,结构不相似,不是同系物,A错误; B.中间体中的2个Cl原子、酯基、酚羟基都可与氢氧化钠反应,由于Cl原子与苯环直接相连,酯基为酚酯基,故1mol中间体最多可与7molNaOH反应,B正确; C.2,5—二羟基苯乙酮中存在的苯环、羰基能与氢气等发生加成反应,但不能发生水解反应,C错误; D.中间体分子中含有酯基、羟基、羰基三种含氧官能团,D错误; 答案选B。 6、A 【解析】 A.医用消毒酒精中乙醇的浓度为75%,这个浓度的酒精使病毒中的蛋白质变性,从而杀死病毒,故A错误; B.PP纤维也称聚丙烯纤维,由聚丙烯及多种有机、无机材料,经特殊的复合技术精制而成的有机高分子材料,故B正确; C.84消毒液、二氧化氯具有强氧化性,可作为环境消毒剂,故C正确; D.硝酸铵溶于水是吸热的,可以用于医用速冷冰袋,故D正确; 答案选A。 7、A 【解析】 同分异构体是一种有相同分子式而有不同的原子排列的化合物;同种元素的不同的原子互称同位素;同系物是结构相似、分子组成相差若干个“CH2”原子团的化合物的互称。同分异构体、同位素、同系物描述的对象依次是化合物、原子、化合物;故A正确; 答案:A 8、C 【解析】 A. 蒸发 FeCl3 溶液,铁离子水解生成氢氧化铁,故A正确; B. FeCl3 溶液中滴入氨水生成氢氧化铁和氯化铵,故B正确; C. 将水蒸气通过灼热的铁生成四氧化三铁和氢气,故C错误; D. FeCl2 溶液中滴入 NaOH 溶液生成氢氧化亚铁和氯化钠,氢氧化亚铁遇到氧气被氧化成氢氧化铁,故D正确; 故选:C。 9、D 【解析】 观察图可知,P1>P2,T1>T2。升高温度,X的体积分数减小,平衡向逆反应方向移动,所以正反应为放热反应,Q<0;增大压强X的体积分数减小,平衡向正向移动,所以a+b>c,故选D。 10、A 【解析】 A. C3N4晶体具有比金刚石更大的硬度,则C3N4晶体是原子晶体,其中只有共价键,故A正确; B. C3N4晶体具有比金刚石更大的硬度,则C3N4晶体是原子晶体,其中只有共价键,没有离子,故B错误; C. C3N4晶体具有比金刚石更大的硬度,且原子间均以单键结合,则为原子晶体,每个C原子周围有4个N原子,每个N原子周围有3个C原子,形成空间网状结构,C-N键为共价键,没有N≡N,故C错误; D. C3N4晶体中每个C原子周围有4个N原子,形成正四面体空间网状结构,没有极性,故D错误; 正确答案是A。 本题考查原子晶体的性质及作用力,明确信息是解答本题的关键,熟悉原子晶体的构成微粒、作用力、空间结构即可解答,题目难度不大,注重知识的迁移能力来分析解答。 11、B 【解析】 A.由“HA的酸性弱于HB的酸性”可知,Ka(HB)>Ka(HA),由图可知,曲线I表示溶液的pH与-lgc(B-)的变化关系,错误;B.根据图中M、N点的数据可知,c(A-)=c(B-),c(HA)=c(HB),故,正确;M点与N点存在c(A-)=c(B-),M点溶液的pH比N点溶液的pH小,故M点水的电离程度弱,错误;D.N、Q点对应溶液的pH相等,由图可知c(A-)<c(B-),根据电荷守恒可知,N点对应的溶液中c(Na+)小于Q点对应的溶液中c(Na+),错误。 12、D 【解析】 A.由图象可知-lgc(SeO32-)=5.0时,-lgc(Ag+)=5,则Ksp(Ag2SeO3)=c2(Ag+)×c(SeO32-)=10-15,数量级为10-15,故A错误; B.由图象可知d点对应的c(Ag+)偏大,应生成沉淀,B错误; C.由图象可知起始时,-lg c(Ag+)=2,则所用AgNO3溶液的浓度为10-2 mol/L,C错误; D.Ag2SeO3(s)+2Br-(aq)=2AgBr(s)+SeO32-(aq)平衡常数为K==109.6>105,反应趋于完全,D正确; 故合理选项是D。 13、C 【解析】 点③处恰好中和,反应生成醋酸钠,原溶液中醋酸的浓度为:=0.10055mol/L, A. 溶液中氢离子或氢氧根离子浓度越大,水的电离程度越小,在逐滴加入NaOH溶液至恰好完全反应时,溶液中氢离子浓度减小,水的电离程度逐渐增大,A项正确; B. 点②处溶液的pH=7,此时c(Na+)=c(CH3COO−)= =0.05mol/L,c(H+)=10−7mol/L,此时溶液中醋酸的浓度为:−0.05mol/L=0.000275mol/L,所以醋酸的电离平衡常数为:K==≈1.8×10−5,B项正确; C. 在点③处二者恰好中和生成醋酸钠,根据质子守恒可得:c(OH−)=c(CH3COOH)+c(H+),C项错误; D. c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-),根据电荷守恒规律可知,此情况可能出现,如溶液中存在大量醋酸和少量醋酸钠时,D项正确; 答案选C。 14、D 【解析】 A.氮气与氢气反应为可逆反应,不能进行到底,所以1mol氮气与3mol氢气反应,生成的氨分子数目小于2NA,故A错误; B.溶液体积未知,无法计算S原子个数,故B错误; C.气体状况未知,无法计算其物质的量,故无法计算电子转移数,故C错误; D.三价铁离子为弱碱阳离子,水溶液中部分水解,所以常温下,3L0.1mol•L-1FeCI3溶液所含Fe3+数目小于0.3NA,故D正确; 故选:D。 15、A 【解析】 A.若X为导线,Y可以是锌,形成原电池,铁闸门作正极被保护,能降低铁闸门的腐蚀速率,故A正确; B.若X为导线,铁闸门上的电极反应式为Fe-2e-=Fe2+,则铁闸门作负极被腐蚀,所以不能降低铁闸门的腐蚀速率,故B错误; C.若X为直流电源,铁闸门连接负极,作阴极,能降低铁闸门的腐蚀速率,故C错误; D.若X为直流电源,铁闸门连接负极,作阴极,Y极为阳极,则Y极上发生氧化反应,故D错误; 故选:A。 16、C 【解析】 A.若2mol SO2和 1mol O2完全反应,可生成2mol SO3,即反应后分子总数为2NA,但实际上该反应是可逆反应,不能完全进行,故反应后分子总数大于2NA,故A正确; B.pH=2的H2SO3溶液中c(H+)=0.01mol/L,溶液体积为1L,所以溶液中所含氢离子数目为0.01NA,故B正确; C.该过程中还原产物为NO,氮元素由+5价变为+2价,所以生成一个NO,转移3个电子,则生成0.08molNO转移电子数为0.24NA,故C错误; D.6.4 g S2和S8的混合物即6.4gS原子,所以硫原子的数目为×NAmol-1=0.2NA,故D正确; 故答案为C。 易错选项为C,要注意铁在和稀硝酸反应时氧化产物不确定,当铁过量可能会有亚铁离子,该题中还原产物只有NO,所以根据还原产物计算电子转移数目。 二、非选择题(本题包括5小题) 17、N、H、S、O 2(NH4)2S2O8+8NaOH=4Na2SO4+4NH3+O2↑+6H2O 7S2O82-+2Mn2++4Cl-+8H2O=2Cl2↑+2MnO4-+14SO42-+16H+ 【解析】 从图中可以采集以下信息:m(X)=4.56g,m(BaSO4)=9.32g,V(O2)=0.224L,V(NH3)=1.12L-0.224L=0.896L。n(BaSO4)=,n(O2)=,n(NH3)=。在X中,m(NH4+)=0.04mol×18g/mol=0.72g,m(S)=0.04mol×32g/mol=1.28g,则X中所含O的质量为m(O)= 4.56g-0.72g-1.28g=2.56g,n(O)=。 X中所含NH4+、S、O的个数比为0.04:0.04:0.16=1:1:4,从而得出X的最简式为NH4SO4,显然这不是X的化学式,X可作为氧化剂和漂白剂,则其分子中应含有过氧链,化学式应为(NH4)2S2O8。 (1)从以上分析,可确定X中含有的元素;图中被浓硫酸吸收的气体为NH3。 (2)反应①中,(NH4)2S2O8与NaOH反应,生成BaSO4、NH3、O2等。 (3)已知X常用于检验Mn2+,它可将Mn2+氧化成MnO4-。则(NH4)2S2O8与MnCl2反应生成MnO4-、Cl2、SO42-等。 【详解】 (1)从以上分析,可确定X中含有的元素为N、H、S、O;图中被浓硫酸吸收的气体为NH3,电子式为。答案为:N、H、S、O;; (2)反应①中,(NH4)2S2O8与NaOH反应,生成BaSO4、NH3、O2等,且三者的物质的量之比为4:4:1,化学方程式为2(NH4)2S2O8+8NaOH=4Na2SO4+4NH3+O2↑+6H2O。答案为:2(NH4)2S2O8+8NaOH=4Na2SO4+4NH3+O2↑+6H2O; (3)已知X常用于检验Mn2+,它可将Mn2+氧化成MnO4-。则(NH4)2S2O8与MnCl2反应生成MnO4-、Cl2、SO42-等。S2O82-中有两个O从-1价降低到-2价,共得2e-;MnCl2中,Mn2+由+2价升高到+7价,Cl-由-1价升高到0价,MnCl2共失7e-,从而得到下列关系:7S2O82-+2Mn2++4Cl-——2Cl2↑+2MnO4-+14SO42-,再依据电荷守恒、质量守恒进行配平,从而得出反应的离子方程式为7S2O82-+2Mn2++4Cl-+8H2O=2Cl2↑+2MnO4-+14SO42-+16H+。答案为:7S2O82-+2Mn2++4Cl-+8H2O=2Cl2↑+2MnO4-+14SO42-+16H+。 18、O2 (酚)羟基、酯基 取代反应(或酯化反应) 咖啡酸乙酯 +5NaOH+2NaCl+3H2O 9 CH2=CH2 CH3CHO CH3CH=CHCHO CH3CH=CHCOOH 【解析】 根据流程图中有机物的结构式、分子式及反应条件分析各步反应的反应类型及产物;根据已知条件分析同分异构体的种类;根据题干信息设计有机物合成路线。由C的结构简式、反应信息知,A、B中均含有醛基,再结合乙烯与A的转化关系知,A是乙醛,B是,由C转化为D的反应条件知,D为,由E的分子式、F的结构式及反应条件知,E为,由E、F之间的关系知Y是乙醇,由酯的命名方法知F的名称为咖啡酸乙酯; 【详解】 由C的结构简式、反应信息知,A、B中均含有醛基,再结合乙烯与A的转化关系知,A是乙醛,B是,由C转化为D的反应条件知,D为,由E的分子式、F的结构式及反应条件知,E为,由E、F之间的关系知Y是乙醇,由酯的命名方法知F的名称为咖啡酸乙酯; (1)乙烯生成乙醛,则X是O2;F中含氧官能团的名称为羟基、酯基; (2)E→F的反应类型为酯化反应或取代反应;B的结构简式为;F的名称是咖啡酸乙酯; (3)D为,与NaOH溶液反应的化学方程式:; (4)由②得出分子中含有苯环且苯环上含有酚羟基;由①及分子中氧原子数目知分子中含有一个-CHO、一个HCOO-,苯环上有2个官能团一定有-OH,还含有-CH2CH(CHO)OOCH或-CH(CHO)CH2OOCH或-CH(OOCH)CH2CHO,苯环上有3种不同的位置关系,故共有9种同分异构体; (5)乙烯先被氧化成乙醛,乙醛再转化为2-丁烯醛,最后氧化为目标产物: CH2=CH2 CH3CHO CH3CH=CHCHO CH3CH=CHCOOH。 本题难点是问题(4),应根据题中信息进行分析,遇FeCl3溶液发生显色反应,说明G中含有苯环和酚羟基,能发生水解反应,说明含有酯基,能发生银镜反应,说明含有醛基,1mol该物质最多还原出4molAg,说明酯基为HCOO-,分子不含有甲基,且苯环上有2个取代基,取代基的位置为邻间对三种,然后根据官能团位置异构进行分析。 19、 球形冷凝管 a 干燥Cl2,同时作安全瓶,防止堵塞 五氧化二磷(或硅胶) 碱石灰 POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl, SOCl2+H2O=SO2+2HCl 一是温度过高,PCl3会大量挥发,从而导致产量降低;二是温度过低,反应速率会变慢 当最后一滴标准KSCN 溶液滴入时,溶液变为红色,且半分钟不褪去 使生成的沉淀与溶液隔离,避免滴定过程中SCN-与AgCl 反应 50% 【解析】分析:本题以POCl3的制备为载体,考查Cl2、SO2的实验室制备、实验条件的控制、返滴定法测定POCl3的含量。由于PCl3、POCl3、SOCl2遇水强烈水解,所以用干燥的Cl2、SO2与PCl3反应制备POCl3,则装置A、B、C、D、E、F的主要作用依次是:制备Cl2、除Cl2中的HCl(g)、干燥Cl2、制备POCl3、干燥SO2、制备SO2;为防止POCl3、SOCl2水解和吸收尾气,D装置后连接盛碱石灰的干燥管。返滴定法测定POCl3含量的原理:POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl、AgNO3+HCl=AgCl↓+HNO3,用KSCN滴定过量的AgNO3,发生的反应为KSCN+AgNO3=AgSCN↓+KNO3,由消耗的KSCN计算过量的AgNO3,加入的总AgNO3减去过量的AgNO3得到与Cl-反应的AgNO3,根据Ag++Cl-=AgCl↓和Cl守恒计算POCl3的含量。 详解:(1)根据仪器甲的构造特点,仪器甲的名称为球形冷凝管。为了更充分的冷凝蒸气,冷凝管中的水应下进上出,与自来水进水管连接的接口的编号为a。 (2)由于PCl3、POCl3、SOCl2遇水强烈水解,所以制备POCl3的Cl2和SO2都必须是干燥的。根据装置图和制备POCl3的原理,装置A用于制备Cl2,装置B用于除去Cl2中HCl(g),装置C用于干燥Cl2,装置F用于制备SO2,装置E用于干燥SO2,装置D制备POCl3;装置C的作用是干燥Cl2,装置C中有长直玻璃管,装置C的作用还有作安全瓶,防止堵塞。乙中试剂用于干燥SO2,SO2属于酸性氧化物,乙中试剂为五氧化二磷(或硅胶)。 (3)由于SO2、Cl2有毒,污染大气,最后要有尾气吸收装置;POCl3、SOCl2遇水强烈水解,在制备POCl3的装置后要连接干燥装置(防外界空气中H2O(g)进入装置D中),该装置缺陷的解决方法是在装置D的球形冷凝管后连接一个既能吸收SO2、Cl2又能吸收H2O(g)的装置,该装置中应装入的试剂是碱石灰。若没有该装置,POCl3、SOCl2发生强烈水解,反应的化学方程式为POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl、SOCl2+H2O=SO2+2HCl。 (4)D中反应温度控制在60~65℃,其原因是:温度太低,反应速率太慢;温度太高,PCl3会大量挥发(PCl3的沸点为76.1℃),从而导致产量降低。 (5)①以Fe3+为指示剂,当KSCN将过量的Ag+完全沉淀时,再滴入一滴KSCN溶液与Fe3+作用,溶液变红色,滴定终点的现象为:当最后一滴标准KSCN 溶液滴入时,溶液变为红色,且半分钟不褪去。硝基苯是难溶于水且密度大于水的液体,用硝基苯覆盖沉淀的目的是:使生成的沉淀与溶液隔离,避免滴定过程中SCN-与AgCl 反应。 ②n(AgNO3)过量=n(KSCN)=0.2000mol/L0.01L=0.002mol,沉淀10.00mL溶液中Cl-消耗的AgNO3物质的量为3.200mol/L0.01L-0.002mol=0.03mol,根据Ag++Cl-=AgCl↓和Cl守恒,样品中n(POCl3)==0.1mol,m(POCl3)=0.1mol153.5g/mol=15.35g,POCl3的百分含量为100%=50%。 20、直形冷凝管 将圆底烧瓶中的液体趁热倒入盛有100 mL水的烧杯,冷却后有乙酰苯胺固体析出,过滤得粗产物 利用分馏柱进行多次气化和冷凝,使醋酸和水得到有效的分离,或“可提高引馏体与外部空气热交换效率,从而使柱内温度梯度增加,使不同沸点的物质得到较好的分离。” ABC e d c a 将玻璃漏斗放置于铜制的热漏斗内,热漏斗内装有热水以维持溶液的温度,进行过滤(即过滤时有保温装置)或趁热用减压快速过滤 AD A 【解析】 两套装置都是用来制备乙酰苯胺的,区别在于甲装置使用分馏柱分离沸点在100℃至105℃左右的组分,主要是水,考虑到制备乙酰苯胺的反应可逆,这种做法更有利于获得高的转化率;题干中详细提供了乙酸,苯胺和乙酰苯胺的物理性质,通过分析可知,三者溶解性和熔点上存在较明显的差异,所以从混合溶液中获得乙酰苯胺粗品的方法就是利用溶解性和熔点差异实现的;在获取乙酰苯胺粗品后,再采用合适的方法对其进行重结晶提纯即可得到纯度较高的乙酰苯胺。 【详解】 (1)仪器a的名称即直形冷凝管; (2)由于乙酸与水混溶,乙酰苯胺可溶于热水而苯胺只易溶于乙醇,并且,乙酰苯胺熔点114℃,而乙酸和苯胺的熔点分别仅为17℃和-6℃;所以分离乙酰苯胺粗品时,可将圆底烧瓶中的液体趁热倒入盛有热水的烧杯中,冷却后,乙酰苯胺固体析出,再将其过滤出来,即可得到乙酰苯胺粗品; (3)甲装置中温度计控制在100℃至105℃,这与水和乙酸的沸点很接近,因此甲装置中分馏柱的作用主要是将体系内的水和乙酸有效地分离出去; (4)A.增加乙酸的投料,可以使平衡正向移动获得更高的产率,A项正确; B.由于甲装置中的分馏柱能够有效地将产物中的水从体系内分离出去,水被分离出去后,对于乙酰苯胺制备反应的正向进行更有利,因此甲装置可以获得更高的转化率,B项正确; C.冷凝管水流的方向一般是下口进水,上口出水,C项正确; D.甲装置中温度计示数若在118℃以上,那么反应物中的乙酸会大量的气化溢出,对于反应正向进行不利,无法获得更高的产率,D项错误; 答案选ABC; (5)①乙酰苯胺可以溶解在热水中,所以重结晶提纯乙酰苯胺粗品,首先要把粗品在热水中溶解,然后加入活性炭吸附杂质以及其他有色物质,过滤的时候为了避免乙酰苯胺的析出,应当趁热过滤,过滤后的滤液再冷却结晶,将结晶再过滤后,对其进行洗涤和干燥即可;趁热过滤时为了维持温度,可以将玻璃漏斗置于铜制的热漏斗内,热漏斗内装热水以维持温度,再进行过滤即可; ②结晶时,缓慢降温,或者缓慢蒸发溶剂有利于获得较大的晶体,答案选AD; ③在对重结晶出的乙酰苯胺晶体进行洗涤时,要避免洗涤过程中产品溶解造成的损耗,考虑到乙酰苯胺的溶解性,应当用冷水对其进行洗涤。 21、2; 醛基; 取代; C13H18O; 2-丁烯醛; CH3CH=CHCHO+2Cu(OH)2→CH3CH=CHCOOH+Cu2O↓+2H2O; 14; 或; 。 【解析】 (1)B物质所含官能团有氨基和溴原子,种类有2种,E中含氧官能团的名称醛基,A→B的反应类型取代。 (2)E物质的分子式为C13H18O; (3)巴豆醛的系统命名为2-丁烯醛; 巴豆醛含有醛基,与新制氢氧化铜悬浊液反应的化学方程式为CH3CH=CHCHO+2Cu(OH)2→CH3CH=CHCOOH+Cu2O↓+2H2O; (4)比A少一个碳原子且含苯环,即除了苯环之外含有氨基,一个乙基或2个甲基。所以同分异构体有14种,写出核磁共振氢谱有四组峰的结构简式为或 (任写一种即可)。 (5)由乙醇为原料制备巴豆醛,首先乙醇氧化成乙醛,乙醛加成之后再消去羟基成双键,则合成路线为:。展开阅读全文
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