维生素类药物的分析-(3).ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,维生素类药物的分析,The Analysis of Vitamines,基本内容,酯溶性,：维生素,A,D,E,；,水溶性,：,B,族维生素,维生素,C,结构与性质、鉴别试验、含量测定。,维生素类药物的分析,掌握,维生素,A,、,B1,和,C,的化学结构与分析方法的关系；维生素,A,的紫外分光光度法和维生素,C,的碘量法。,熟悉,维生素C的2,6-二氯靛酚滴定法。,了解,维生素D和E的化学结构与分析方法的关系,。,基本要求,维生素,是维持人体正常生理机能所必需的生物活性物质。,人体不能合成维生素。,不同于其它药物,:,过多症、缺乏症。,Ch.P,收载的的维生素制剂有：,VA,，,B,1,，,B,2,，,B,6,，,B,12,，,C,，,D,2,，,D,3,，,E,，,K,等,40%,的谷类和麦类主食,10%,乳类制品,10%,肉类,蛋类及豆类制品,10%,油,脂肪及甜品,18%,蔬菜,12%,水果,健康的饮食：,如果人体缺少某种维生素，就会引起维生素缺乏症，而影响人体的正常生理机能。,例如,:VA,缺乏,夜盲症,VB,1,缺乏,脚气病,VD,缺乏,脂溶性：,水溶性：,按溶解性分类,VA,、,VD(,D,2,、,D,3,),、,VE,、,VK,等,B,族,(B,1,、,B,2,、,B,6,、,B,12,),VC,烟酸,叶酸,(,VitM,),泛酸,(,VitPP),等,第一节 维生素,A,的分析,(,一,),化学结构,R=H VA,醇,VA,1,R=COCH,3,VA,醋酸酯,R=COC,15,H,31,VA,棕榈酸酯,一,结构与性质,结构特点：,（,1,）环己烯,+,共轭多烯侧链；,（,2,）天然,VA,侧链为全反式；,（,3,）天然来源主要是鱼肝油，为醋酸酯，棕榈酸酯等,目前多由人工合成。,1.,溶解性：,不溶于水,溶于乙醚，氯仿，,异丙醇,，,环己烷,，脂肪和油。,(,二,).,性质,共轭多烯侧链,性质非常活泼,.,2.,不稳定性,维生素,A,的氧化产物：,环氧化物,维生素,A,醛,维生素,A,酸,or,3.,与,SbCl,3,作用,Carr-Price,反应,鉴别,含量测定,max,=620nm,具有共轭多烯侧链,紫外吸收。,最大吸收波长在,325,328nm,随,VA,存在,状态,以及所用的,溶剂,最大吸收波长的位置有所不同,4.,紫外吸收,5.,存在多种立体异构化合物,侧连有,4,个,“,=,”,应有 个,目前，包括维生素,A,在内，共发现有,6,种异构体。其它,5,个异构体活性仅是全反式的,15%,75%.,新维生素,Aa 2-,顺式,328,75%,新维生素,Ab 4-,顺,319,24%,新维生素,Ac,2,4-,二顺,311,15%,异维生素,A,a,6-,顺,323,21%,异维生素,Ab,2,6-,二顺,324,24%,维生素,A,全反式,325328,100%,二,.,鉴别试验,(,一,).,三氯化锑反应,Carr-Price,反应,无水,无醇,注：,无水，无醇条件,+,+,(,SbCl,5,RCOO),-,蓝色,紫红,(,二,).,紫外吸收光谱,BP,max,为,326nm,一个吸收峰,max,为,350390nm,三个吸收峰,去水,VitA,（,VitA,3,）,H,三、含量测定,紫外分光光度法,三点校正法,三点校正法,1.,概述,共轭多烯,UV,特征,相关物质,UV,特征，,对测定有影响。,Morton,和,Stubbs,等人,1946,年提出了三点校正法。,2.,原理（依据、假定）,物质对光的吸收具有加和性，即,维生素,A,中的杂质吸收在,310,340nm,范围内近似一条直线，且随着波长增加吸光度减小。,效价为维生素,A,1,的,40%,，,max,345350nm,维生素,A,中的 杂质吸收,1,）,.,相关物质的吸收,a.,维生素,A,的衍生物,维生素,A,2,去氢维生素,A,效价低于维生素,A,1,，,max,385390nm,维生素,A,3,去水维生素,A,d.,鲸醇：,V,A,醇的二聚体，没有生物活性,b.,维生素,A,的氧化产物：,环氧化物，醛，酸,f.,维生素,A,的,5,个异构体,e.,裂解产物：,储存过程中受光照射,以上这些相关物质和不相关物质，在,325-328,处均有吸收统称为无关吸收或背景吸收，干扰,VA,的测定。,2,）,.,不相关物质：,抗氧剂和稀释用油,1,）,.,相关物质的吸收,Ch.P,收载有,2,种方法：,第一法：等波长差法,（适用于酯式维生素,A,的测定）,第二法,：等吸收度法,皂化法,适用于维生素,A,醇,第一法无法消除杂质干扰时用此法,1),等波长差法,：,这两个波长分别在,1,两侧,12nm,处，即,1,=328nm;,2,=316nm;,3,=340nm,2),等吸光度法,：,VA,在这两个波长下的吸光度应该等于,1,下的吸光度的,6/7,，即,1,=325nm;,2,=310nm;,3,=334nm,4.,吸收度校正公式：,A,328,A,328(,校）,5.,维生素,A,醋酸酯效价计算,效价,(IU/g),样,=,1900,A,5.,维生素,AD,胶丸中维生素,A,的标示百分含量计算公式,A,6.,a.,操作方法,1),最大吸收波长确认,max,在,326329nm,，计算比值差值。,max,不在,326329nm,，第二法测定。,b.,计算方法,2),计算吸收度比及比值差,首先要计算吸收度比值 。,然后计算吸收度的比值差。,A,吸收度,比值,吸收度比值差值,规定值,计算值,300,0.555,316,0.907,328,1.000,340,0.811,360,0.299,判断差值是否超过规定值的,3,）计算校正吸收度,吸收度校正公式：,小结：,1.,max,在,326329nm,，计算比值差值。,max,不在,326329nm,，第二法测定。,2.,0.02,用,A,328,0.02,，计算,A,328,校,，,求,1,）,3%,，用,A,328,2,）,-3%,-15%,，用,A,328,校,3,）,-15%or,+3%,，第二法测定,6.,练习题：维生素,AD,胶丸中维生素,A,的含量测定,已知：平均胶丸内容物重为,0.0815g,维生素,A,的标示量为,10000IU/,丸,取样：,波长,吸收度,比值,规定值,比值差,300,0.374,0.555,316,0.584,0.907,328,0.652,1,340,0.534,0.811,360,0.211,0.299,求：维生素,A,的标示百分含量。,测定数据如下表,波长,吸收度,比值,规定值,比值差,300,0.374,0.574,0.555,0.019,316,0.584,0.896,0.907,-0.01,328,0.652,1,1,0,340,0.534,0.819,0.811,0.008,360,0.211,0.339,0.299,求：维生素,A,的标示百分含量。,测定数据如下表,0.04,首先计算吸收度比值和吸收度比值差值。（填于上表）,由此可知，应该用测得的,328nm,处的吸收度计算。,然后计算校正值与测定值相对偏差,由结果知，需计算校正吸收度。,=,100%,0.1279,110010000,0.652,10025/20.08151900,=98.7%,=,C,L,A,max,A,328,A,328,校,含量（效价）,=1900,注意：,C,为混合样品的浓度,7.,公式推导：,=,（环己烷,),标,（环己烷,),样,效价,(IU/g),样,效价,(IU/g),标,效价,(IU/g),样,=,效价,(IU/g),标,样,标,CF,定义：每一个 数值所相当的效价。,换算因数,维生素,A,醋酸酯,:,1,IU,=0.344g,全反式,VA,醋酸酯，,则,1g,全反式,VA,醋酸酯相当的国际单位数,为,：,=10000000.344=2907000,IU,/g,（环己烷）标,=1530,维生素,A,醋酸酯,效价,(IU/g),样,=,1900,效价,(IU/g),样,=,1900,求标示量,适用于维生素,A,醇,第一法无法消除杂质干扰时用此法,第二法,（等吸收度法）,皂化法、,6/7 A,法,水溶性,脂溶性,校正公式,A,325,（校）,=6.815A,325,-2.555A,310,-4.260A,334,效价,(IU/g),样,=,1830,8,、注意事项,（,1,）,VA,遇光易氧化变质，操作应,半暗室,中快速进行，所用试剂不得含氧化性物质，以防,VA,紫外线或氧化性物质破坏。,（,2,）用三校正法测定时，其余两点均为吸收曲线的上升和下降陡坡处。对波长的正确性要求严格。,340nm,处，若波长误差,0.5nm,，可影响结果,-3.12.07%,。所以测定时所用仪器的波长读数应注意，必要时应作标准。,(3),本法虽已用,50,多年，但根据杂质吸收近似一直线的不近合理，进行,VA,含量测定方法的改进，如正交函数分光光度法，卡尔曼滤光分光光度法，高效液相色谱法。,三氯化锑比色法,（二）,优点,简便 快速,max,618 nm 620 nm,标准曲线法,缺点,呈色不稳定（,5 10 s,内）,水分干扰,与标准曲线温差,1,专属性差,三氯化锑有腐蚀性,USP,显色剂 磷钼酸,规定斑点颜色和,Rf,值,BP,杂质对照品法,显色剂 三氯化锑,（三）,TLC,法,练习：,1.,维生素,A,醋酸酯胶丸含量测定,:,取内容物,39.1 mg,加环己烷溶解并稀释成,100ml,，在下列五个波长处测得吸收度,A,值如下：,测定波长,(nm),测得吸收度,A,值,吸收度比值,差值,规定值,计算值,300,0.374,0.555,0.564,0.009,316,0.592,0.907,0.892,-0.015,328,0.663,1.000,1.000,0,340,0.553,0.811,0.834,0.023,360,0.228,0.299,0.344,0.045,已知：平均胶丸内容物重为,0.08736g;,维生素,A,的标示量为,3000 IU/,丸,.,试求：维生素,A,的标示百分含量？,A,校,=0.637,P=-3.9%,90.1%,练习,2.,维生素,A,醋酸酯胶丸含量测定,:,取内容物,W,加环己烷溶解并稀释成,100ml,，使其浓度为,9-15IU/mL,。已知内容物平均重量为,80.0mg,，每丸标示量为,10 000IU,。试计算,W,范围。,W,10 000,W D,15,9,W,10 000,80.0 100,15,9,7.2mg,W,12mg,3.,三点校正紫外分光光度法测定维生素,A,醋酸酯的依据是什么？,4.,三点波长分别是多少,nm,？吸收度校正公式是怎样的？换算因数是多少？,5.,维生素,A,的氯仿溶液，加三氯化锑的氯仿溶液，即显色，渐变成色。反应需在条件下进行。此反应称作反应。,第二节 维生素,B,1,的分析,一、化学结构与性质,1.,结构：,氯化,3-,（,4-,氨基,-2-,甲基嘧啶,-5-,）甲基,-5-,（,2-,羟乙基）,-4-,甲基噻唑的盐酸盐,a.,氨基嘧啶,亚甲基,噻唑环季铵化合物,b.,碱性基团：,嘧啶环上的氨基,噻唑环上的季铵,可与酸成盐,2.,结构特点：,3.,性质,1).,溶解性,:,易溶于水,;,水溶液呈酸性,2).UV:,max=246,nm,3).,硫色素反应,:,专属反应,噻唑环,OH,-,/,氧化剂硫色素,(,蓝色荧光）,3.,性质,4)N,杂环,生物碱沉淀试剂组成恒定沉淀；,两个碱性中心,非水滴定；,5),盐根反应,硝酸银；,二 鉴别反应,：,硫色素反应,VB,1,噻唑环在碱性条件下开环，与嘧啶环上的氨基环合后，可被,铁氰化钾,K,3,Fe(CN),6,等一些氧化剂氧化成具有,荧光的硫色素，溶于正丁醇显兰色荧光,。,硫色素荧光反应,VB,1,专属反应，用于,鉴别,和,含量测定,。,硫色素,-2H,2H,沉淀反应,VB,1,的含氮杂环，能和生物碱沉淀试剂反应产生,组成恒定的沉淀,鉴别和含量测定,。,如：,VB,1,与硅钨酸反应可生成组成一定的沉淀。,重量法测定,VB,1,含量。,沉淀反应：,可与某些生物碱沉淀试剂生成组成恒定的沉淀,如：与碘化汞钾产生淡黄色沉淀,与碘生成红色沉淀,与硅钨酸生成白色沉淀,与苦味酸生成扇形白色结晶,硫胺显碱性,具有两个碱性基团,:,噻唑环上的季铵,嘧啶环上的氨基,可以和酸成盐。,如：盐酸硫胺、硝酸硫胺。,加碱分解后与硝酸铅反应,VB,1,与,NaOH,试液一起加热，分解产生,Na,2,S,，可与,Pb(NO,3,),2,反应生成,PbS,的黑色沉淀。,维生素,B1,的水溶液显氯化物的特征反应,。,三,.,含量测定,非水滴定法,（,Ch.P,所用方法）,硅钨酸重量法,银量法,紫外分光光度法,硫色素荧光法,比色法,(,一,).,非水滴定法：,1,）原理,：,VB,1,分子中含有已成盐的伯胺和季铵基团，在非水溶液中，在醋酸汞存在下，均可被高氯酸滴定。,在非水溶液中与,HClO,4,定量反应,2,）方法：,溶剂,：冰醋酸,指示剂：,喹哪定红,-,亚甲蓝混合指示液,滴定剂：,高氯酸,醋酸汞：空白校正：,终点：,紫红天蓝色,T=16.86mg/ml:(,反应摩尔比,1:2),（二）,UV,法,适用于,片剂和注射剂,Ph=1,max=246nm,E=421,。,pH=7,max=232nm,E=345;max=266nm,E=255,（三）硫色素荧光法,1.,原理,NaOH,2,、,方法与计算,激发波长,ex=365nm,发射波长,em=435nm,标准对照法,特点,（,1,）灵敏度高，线性范围宽,（,2,）适用于,VB1,和制剂含量,氧化产物不干扰,(3),代谢产物不干扰，适用于体液分析,什么叫做硫色素反应？,非水滴定法测定,时，加入醋酸汞试液的目的,第三节维生素,C,的分析,一,.,化学结构,结构特点：,1.,旋光性,VC,分子中具有,2,个手性,C,原子，具有,4,种光学异构体。其中生理活性最强的是,L,（,+,）,抗坏血酸,D(-)-,异抗坏血酸,L(+)-,异抗坏血酸,L(+)-,抗坏血酸,D(-)-,抗坏血酸,+20.5,21.5,0.1g/mL,水溶液,2.,酸性,烯二醇结构,酸性。,C,3,-OH,，,pKa=4.17(,共轭效应,),C,2,-OH,，,pK,a,=11.57(,邻位羰基,),一元酸,.,能与,NaHCO,3,作用生成钠盐。,3.,水解反应,:,具有内酯结构,L-,二酮古罗糖酸,(,无生物活性,),4.,强还原性,具有烯二醇基。,能够被氧化成去氢抗坏血酸。,5.,糖的性质,（,Molisch,）,6.,紫外吸收：,0.1mol/L HCl,max,=245nm,中性溶液,max,=265nm,。,二鉴别试验,1.,还原性,:,烯二醇基,还原性,如：,2.,荧光反应,3.,糖的性质（,Molisch,）,类似糖结构，具有糖的性质。,50,水解,脱羧,反应的摩尔比是,11,三,含量测定,1.,碘量法,a.,原理,b.,操作,终点颜色：无色蓝色,0.05mol/L,碘液,T,8.806mg/mLC,6,H,8,O,6,c.,讨论,1,）反应条件,酸性,使,VC,在空气中氧化速度减慢。,2),溶剂,新沸放冷的水。,减少水中溶解氧的影响。,3),还原性物质的影响及排除,VC,注射液中常加有亚硫酸盐如,NaHSO,3,作为抗氧剂,.,排除：加入丙酮或甲醛。,+,2.,2,6-,二氯吲哚酚滴定法,原理：,在酸性下,氧化型是红色的,;,还原型是无色的,酸性下直接用,2,6-,二氯吲哚酚滴定，用滴定剂自身的颜色变化指示终点，不需要另外的指示剂。,三,含量测定,终点的颜色是溶液由,无色变为红色,氧化型,（红色）,还原型（无色）,+,+,第四节维生素,D,的分析,一 结构与性质,维生素,D,是一类抗佝偻病维生素的总称,目前已知的维生素,D,类至少十多种。均属于甾醇衍生物。,维生素,D,2,、,D,3,结构相近，,D,2,比,D,3,多一个双键和一个甲基。,性质：,（,1,）脂溶性维生素；,（,2,）旋光性,:D,2,有,6,个,D,3,5,个手性,C,；,（,3,）不稳定性 遇光、空气及氧化剂氧化变质；,（,4,）显色反应（甾体母核反应）与强酸反应呈色；,（,5,）紫外吸收。,1,、显色反应,（,1,）与醋酐,-,硫酸反应：,维生素,D,2,D,3,加氯仿溶解加醋酐和硫酸振摇,呈色。,（,2,）与三氯化锑反应：,维生素,D,2,、,D,3,加,1,，,2,二氯乙烷溶解加三氯化锑试液橙红色，逐渐变为粉红色。,二）鉴别,2,、维生素,D,2,、,D,3,的区别,取本品,10mg,溶于,96%,乙醇,10ml,中,取出,0.1ml,加乙醇,1ml,和,85%,硫酸,5ml,。,维生素,D,2,显红色，,max,为,570nm,维生素,D,3,显黄色，,max,为,495nm,三）含量测定,V,D,的含量测定,各国药典方法不一。,USP,采用化学法,色谱法和微生物法；,BP,采用化学法、光谱法和色谱法；,Ch.P,采用正相高效液相色谱法,。,Ch.P,采用正相高效液相色谱法。,1,）色谱条件：,色谱柱：硅胶为填充剂,流动相：正己烷,-,正戊醇（,997,：,3,）,紫外检测器：波长,254nm,2,）测定,:,分第一法、第二法、第三法,无,VA,及其他物质干扰，采用第一法；,有干扰采用第二法（皂化提取）；,第二法不能消除干扰，采用第三法（柱分离）。,第五节维生素,E,的分析,一化学结构与性质,名称：消旋,dl,生育酚醋酸酯,母核：苯骈二氢吡喃衍生物,苯环上有一乙酰化的酚羟基,侧链：脂肪烷烃,二、鉴别试验,1.,硝酸反应,本品，无水乙醇溶解，加硝酸，,75,加热约,15,分钟，显橙红色。,2.,水解后氧化反应,(,三氯化铁,联吡啶反应,),本品，在碱性条件下水解，得,生育酚，在联吡啶和三氯化铁试液的作用下，反应产生血红色配离子。,3,、,UV,吸收：,VE,的,0.01%,无水乙醇液：,max=284nm =41.0,45.5,min=254nm,三、杂质检查,检查游离生育酚,:275,取,0.1g,样品，按铈量法用,Ce(SO,4,),2,(0.01mol/L),滴定，以二苯胺为指示剂，消耗,Ce(SO,4,),2,液不得超过,1.0ml,。,游离生育酚检查,:,取,0.1g,样品,按铈量法用,Ce(SO,4,),2,(0.01mol/L),滴定,以二苯胺为指示剂,消耗,Ce(SO,4,),2,液不得超过,1.0ml,求限量,(a.M,生育酚,=430.7),。,C,V M,S,100%,L=,a,0.01,1.0 430.7,=2.15%,100%,L=,0.1,1000 2,T,V,S,100%,L=,b,2.154,1.0,0.10 1000,100%,=,=2.15%,b.T=2.154mg/mL,四、含量测定,（一）铈量法,1.,原理：,VE,用硫酸加热回流，水解成生育酚，用硫酸铈定量地氧化为对,生育醌，过量的硫酸铈氧化二苯胺指示剂而指示滴定终点。,终点：亮黄灰紫,空白试验,四、含量测定,（一）铈量法,2.,反应条件,1,）,VE,在,H,2,SO,4,酸性条件下水解为宜。,碱性溶液中游离生育酚易被氧化。,Ce(SO,4,),2,液滴定在酸性溶液中进行,如在碱性中会生成碱式盐而影响测定。,2,）,Ce(SO,4,),2,溶于酸水溶液,不溶于醇,生育酚溶于醇而不溶于水,滴定过程中应有一定浓度的,乙醇,。,3,）本法适用于纯度高的,VE,供试品。,4),化学计量关系：,1,：,2,CH,3,C,16,H,33,+2Ce,4+,HO,对生育醌,+2Ce,3+,（二）气相色谱法：,Ch.P,1,、色谱条件及系统适应性试验,色谱柱：,2m4mmI.D.,硼硅玻璃柱，,内装硅藻土（,80100,目）,固定相：硅酮（,OV-17,）涂布浓度,2%,载气：,N,2,流速,:,含,2%,固定相：以,1820,分钟为宜；,含,5%,固定相：以,3032,分钟为宜,柱温：,265,内标：正三十二烷,检测器：,FID,（氢火焰离子化检测器）,性能要求：,理论塔板数,n,按,VE,峰计算应不低于,500,，,VE,峰与内标物质峰的分离度,R,应大于,2,。,2,、溶液配制,：,内标溶液,：正三十二烷的环己烷溶液 （,1.0mg/ml,）,对照溶液,：对照品溶解于内标溶液中,(2.0mg/ml),供试品溶液,：供试品约,20mg,，用内标溶液，溶解并稀释至,10ml,3,、供试品测定,mg=fAxMs/As,Ax,：供试品峰面积,f,：校正因子,As,：内标物的峰面积,4,、特点,：,（,1,）简便快速,专属性强,适用于,VE,、,VE,制剂及多种维生素制剂中,VE,的测定。,（,2,）需要特殊仪器,鉴别下列药物：,a,b,c,掌握,维生素,A,、,B1,和,C,的化学结构与分析方法的关系；维生素,A,的紫外分光光度法和维生素,C,的碘量法。,熟悉,维生素C的2,6-二氯靛酚滴定法。,了解,维生素D和E的化学结构与分析方法的关系,。,基本要求,1,在三氯醋酸或盐酸存在下，经水解、脱羧、失水后，加入吡咯即产生蓝色产物的药物应是,A.,氯氮卓,B.,维生素,A,C.,普鲁卡因,D.,盐酸吗啡,E.,维生素,C,E,2,中国药典（,2005,年版）采用以下何法测定维生素,E,含量,A.,酸碱滴定法,B.,氧化还原法,C.,紫外分光光度法,D.,气相色谱法,E.,非水滴定法,D,3,中国药典（,2005,年版）采用气相色谱法测定维生素,E,含量，内标物质为,A.,正二十二烷,B.,正二十六烷,C.,正三十烷,D.,正三十二烷,E.,正三十六烷,D,4.,下列药物的碱性溶液，加入铁氰化钾后，再加正丁醇，显蓝色荧光的是,A.,维生素,A,B.,维生素,B,1,C.,维生素,C,D.,维生素,D,E.,维生素,E,B,5,既具有酸性又具有还原性的药物是,A.,维生素,A,B.,咖啡因,C.,苯巴比妥,D.,氯丙嗪,E.,维生素,C,E,6.,维生素,C,的鉴别反应，常采用的试剂有,A.,碱性酒石酸铜,B.,硝酸银,C.,碘化铋钾,D.,乙酰丙酮,E.,三氯醋酸和吡咯,ABE,7.,测定维生素,C,注射液的含量时，在操作过程中要加入丙酮，这是为了,A.,保持维生素,C,的稳定,B.,增加维生素,C,的溶解度,C.,使反应完全,D.,加快反应速度,E.,消除注射液中抗氧剂的干扰,E,8.,能发生硫色素特征反应的药物是,A.,维生素,A,B.,维生素,B,1,C.,维生素,C,D.,维生素,E,E.,烟酸,B,9,使用碘量法测定维生素,C,的含量,已知维生素,C,的分子量为,176.13,，每,1ml,碘滴定液,(0.05mol/L),相当于维生素,C,的量为,A.17.61mg,C.176.1mg D.88.06mg,E.1.761mg,B.8.806mg,B,10,：,121125,（,10,：,121125,）,可发生以下反应或现象的药物为,A.,维生素,B,1,B.,维生素,C,C.,两者均能,D.,两者均不能,121.,与碘化汞钾生成黄色沉淀,122.,麦芽酚反应,123.,在乙醚中不溶,124.,与,2,6-,二氯靛酚反应使颜色消失,125.,硫色素反应,A,D,C,B,A,11,维生素,A,的鉴别试验为,A.,三氯化铁反应,B.,硫酸锑反应,C.2,6-,二氯靛酚反应,D.,三氯化锑反应,E.,间二硝基苯的碱性乙醇液反应,D,12,中国药典（,2005,年版）规定维生素,A,的测定采用紫外分光光度法（三点校正法），此法又分为,A,等波长差法,B,等吸收度法,C,6/7 A,法,D,差示分光法,E,双波长法,AB,13,维生素,E,的鉴别试验有,A,硫色素反应,B,硝酸氧化呈色反应,C,硫酸,-,乙醇呈色反应,D,碱性水解后加三氯化铁乙醇,液与,2,2-,联吡啶乙醇液呈色反,应,E,Marquis,反应,BD,14.,下面哪些描述适用于维生素,A,A.,分子具有长二烯醇侧链，易被氧化,B.,具有较长的全反式共轭多烯结构,C.,含酯键，经水解后产生苯并二氢吡喃衍,生物，易被氧化,D.,与三氯化锑的无醇氯仿液中呈不稳,定兰色，很快转变为紫红色,E.,样品用无水乙醇溶解后，加硝酸加,热后，呈橙红色,BD,16,（）维生素,A,分子中由于具有共轭多烯侧链，因而其性质很稳定，不易被氧化变质。,维生素,A,与,反应即显蓝色，渐变成紫红色；反应需在,_,条件下进行,三氯化锑,无醇氯仿,17.,维生素,E,在酸性或碱性溶液中加热可水解生成游离,，当有氧或其他氧化剂存在时，则进一步被氧化成醌型化合物，尤其在碱性下更易发生。,生育酚,18.,碘量法测定维生素,C,含量时，滴定反应应在,_,性溶液中进行，可使维生素,C,受 减慢，加新沸过的冷水溶解，是为了。,酸,空气中的氧氧化速度,水中的溶解氧的影响,19.,维生素,C,是,元弱酸，具有强,性，易被氧化剂氧化，常用作其它制剂的,剂。,一,还原,抗氧,20.,抗坏血酸结构与糖类类似，具有糖类性质。可在三氯醋酸或盐酸存在下，经、等反应，转变为糠醛，再与在,5,0,反应产生色。,水解,脱羧,脱水,吡咯,兰,21.,碘量法测定维生素,C,注射液含量时，如何排除抗氧剂亚硫酸氢钠的影响？其原理是什么？,计算：的含量测定,取本品约,0.2,，精密称定，置具塞塞锥形瓶中，加无水乙醇（,3,25,）,25ml,，加热回流,3h,，放冷，定量移置,100ml,棕色量瓶中，精密量取,25ml,，加乙醇,20ml,、水,10ml,与二苯胺指示液,2,滴，用硫酸铈液,(0.01mol/L),滴定，滴定速度以,25,滴,/10,为宜至溶液由亮黄色转变为灰紫色，持续,10,即为终点，并将结果用空白校正。每,1ml,的硫酸铈,(0.01mol/L),相当于,2.36mg,的,C,31,H,52,O,3,，,已知：,V=21.20ml,V,0,=0.40ml,求,VE%,？,98.2%,计算：,B,1,的含量测定,取本品约,0.15g,，精密称定，置,100ml,具塞锥形瓶中，加冰醋酸,20ml,，微热溶解后，密塞，冷至室温，加醋酸汞试液,5ml,、喹哪啶红,-,亚甲蓝混合指示液,2,滴，用高氯酸滴定液,(0.1mol/L),滴定至溶液显天蓝色，振摇,30,秒不褪色，并将滴定的结果用空白试验校正。每,1ml,高氯酸滴定液,(0.1mol/L),相当于,16.86mg,的,VB,1,。,已知：,V=8.40ml,，,V,0,=0.20ml,，求,VB,1,%,？,92.2%,取本品约,0.2 g,，精密称定，加,新沸过的冷水,100 ml,与,稀醋酸,10 ml,使溶解，加淀粉指示液,1ml,，,立即,用碘滴定液（,0.1mol/L,）滴定，至溶液显蓝色，在,30,秒内不褪。每,1ml,碘滴定液,(0.1mol/L),相当于,8.806 mg C,6,H,8,O,6,。,已知：,V=19.40ml,，求,VC%,？,计算：,C,的含量测定,85.4%,