配合物基础和配位立体化学市公开课一等奖百校联赛优质课金奖名师赛课获奖课件.ppt

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,本资料仅供参考，不能作为科学依据。谢谢。本资料仅供参考，不能作为科学依据。本资料仅供参考，不能作为科学依据。谢谢。本资料仅供参考，不能作为科学依据。,配合物基础和配位立体化学,配合物(complexes)基本观念,配体主要类型,配合物几何构型,配合物异构(isomerism)现象,配合物制备和大环配体配合物,经典配合物制备和表征举例,1/33,7/16/2025,1,一.配合物(complexes)基本观念,ML,n,金属,(metal,M),Lewis酸,电子正确受体,族：4 5 6 7 8 9 10 11,12,金属：Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu,Zn,(n-1)s,2,nd,2,d,3,d,4,d,5,d,6,d,7,d,8,d,9,d,10,2/33,7/16/2025,2,配体,(ligand,L),Lewis硷,电子正确给体,:,NH,3,:CN,-,:Cl,-,EDTA,配位数（coordination number,CN)和配位点,Ag(NH,3,),2,+,CN=2,Zn(EDTA),2-,CN=6,Cu(CN),2,-,CN=?,配位数,化学计量比,配位数,配体数,3/33,7/16/2025,3,二.常见配体,1.单齿配体,(monodentate ligands）,F,、,Cl,、,Br,、,I,、,NH,3,、NR,3,、,PR,3,、PPh,3,、,P(OR),3,2.多齿配体（,polydentate ligands,）,乙二胺（en）、EDTA、联吡啶(bpy)、邻菲咯啉(phen)、,双酮,4/33,7/16/2025,4,双齿配体,乙二胺(en）联吡啶(bpy),1,10-二氮菲（邻菲咯啉）,双酮,5/33,7/16/2025,5,六齿配体,EDTA,四齿配体,二水杨醛缩乙二胺合钴Co(Salen),多齿配体,6/33,7/16/2025,6,EDTA配合物结构,7/33,7/16/2025,7,三.配合物几何构形,配位数2(,D,h,),配位数3 (,D,3h,),配位数4 （,D,4h,和,T,d,点群）,配位数5 （,D,3h,和,T,4v,点群）,配位数6 （,O,h,D,4h,D,3h,D,3d,D,2h,点群）,配位数8 （,D,4d,四方反棱柱,D,2d,12面体）,8/33,7/16/2025,8,配位数2：,中心原子电子组态：d,10,比如：Cu(I)Ag(I)Au(I)Hg(I),直线形，,D,h,Cu(NH,3,),2,+,AgCl,2,Au(CN),2,，,HgCl,2,Ag(NH,3,),2,+,，HgX,2,AgSCN晶体,9/33,7/16/2025,9,配位数3,：,KCu(CN),2,10/33,7/16/2025,10,配位数4 （D,4h,和T,d,点群）,T,d,AlF,4,-,(d,0,),SnCl,4,(d,0,),TiBr,4,(d,0,),FeCl,4,-,(d,5,),ZnCl,4,2-,(d,10,),VCl,4,(d,1,),FeCl,4,2-,(d,6,),NiCl,4,2-,(d,8,),11/33,7/16/2025,11,D,4h,Ni(CN),4,2-,(d,8,),，Pt(NH,3,),4,2+,(d,8,),Cu(NH,3,),4,2+,(d,9,),Ni(CN),4,2-,(d,8,),和,NiCl,4,2-,(d,8,)构形为何不一样？,12/33,7/16/2025,12,配位数5 （,D,3h,和,T,4v,点群）,四方锥 (,square pyramid,SP),C,4v,三角双锥 (trigonal bipyramid,TBP),D,3h,Fe(CO),5,BiF,5,C,4v,D,3h,13/33,7/16/2025,13,配位数6 (,O,h,和,D,3h,点群）,八面体,O,h,三棱柱,D,3h,14/33,7/16/2025,14,(a),(b),D,4h,沿,四重轴,拉长或压扁,(c),D,2h,沿,二重轴,(d),D,3d,，沿,三重轴,15/33,7/16/2025,15,配位数8,（四方反棱柱,D,4d,12面体,D,2d,）,例：Na,3,Mo(CN),8,8H,2,O,中 Mo(CN),8,3,为,D,4d,N(n-C,4,H,9,3,Mo(CN),8,中 Mo(CN),8,3,为,D,2d,16/33,7/16/2025,16,高配位数,化合物,CN=12 Ce(NO,3,),6,3,(NO,3,为双齿配体,),CN=7,Ho(PhCOCHCOPh),3,8H,2,O,CN=8,Eu(dpm),3,(py),2,(,dpm 四甲基庚二酮),双酮和稀土离子配位,17/33,7/16/2025,17,Ce(NO,3,),6,2-,CN=12,18/33,7/16/2025,18,四.配合物异构现象（反顺，光活，键合）,面式 经式,光活异构体,（弯线表示en),反顺异构体,19/33,7/16/2025,19,D(+)Co(en),3,3+,L(-)Co(en),3,3+,风扇形构形,，,D,3,点群,Cis-Co(NH,3,),4,Cl,2,+,trans,-Co(NH,3,),4,Cl,2,+,20/33,7/16/2025,20,光活异构体：Co(en),3,3+,，,Co(OX),3,3,，Co(en),2,(NO,2,),2,2+,沿三重轴向右旋转,沿三重轴向左旋转,21/33,7/16/2025,21,22/33,7/16/2025,22,23/33,7/16/2025,23,键合异构体(linkage isomer)：连接原子不一样,硝基配合物(,黄色,）亚硝酸根配合物（,红色,）,24/33,7/16/2025,24,五.配位化合物制备,水溶液中取代反应,Cu(H,2,O),4,2+,+4NH,3,Cu(NH,3,),4,2+,+4H,2,O,Co(NH,3,),5,ClCl,2,+3en,Co(en),3,Cl,3,+5NH,3,25/33,7/16/2025,25,非水溶剂,中取代反应,Cr,3+,(aq)+en,Cr(OH),3,（水溶液中）,Cr,2,(SO,4,),3,+en（乙醚溶剂,KI）,Cr(en),3,I,3,Fe(H,2,O),6,2+,+3bpy（乙醇溶剂,Fe(bpy),3,2+,+6H,2,O,Co(DMF),3,Cl,3,+2en（DMF溶剂）,Co(en),2,Cl,2,Cl,26/33,7/16/2025,26,大环配体配合物,模板,（,template,）,合成:,27/33,7/16/2025,27,无模板,有模板,28/33,7/16/2025,28,六.配合物制备和表征举例,Cu,2+,与2，2,联吡啶胺（dpa)和3,苯丙酸(Hppr),混合配体,配合物,合成,：Hppr+dpa(水和乙醇溶液）pH5,+Cu(NO,3,),2,水溶液绿色,元素分析,：Cu(dpa)(ppr),2,.2H,2,O,2.,摩尔电导,：非电解质,IR,py,CO,Cu-N,峰移动和分裂（与纯配体比）,4.,X射线单晶衍射,，给出非H原子坐标、键角和键长,29/33,7/16/2025,29,Cu(dpa)(ppr),2,.2H,2,O,结构图（省略H,2,O),Cu六配位,30/33,7/16/2025,30,Eu:八配位,Zn:四配位,3,O:,桥式,X=CH,3,CF,3,异核混合配体,Zn(Salen)EuL,3,L:,双酮,制备,：Eu,3+,Zn,2+,L,1,L,2,甲醇、乙醚中回流,表征,：元素分析 电导测试（非电解质）IR,UV（N=C键）双核,热重和差热分析,31/33,7/16/2025,31,Synthesis and Structure of Formally Hexavalent Palladium Complexes,Thermal condensation,reaction of three molecules of 1,2-C,6,H,4,(SiH,2,),2,Pd,II,(R,2,PCH,2,CH,2,PR,2,)(where R is defined as a methyl or ethyl)provided,trinuclear palladium complexes.Single-crystal x-ray analysis,revealed that each of the central palladium atoms of the complexes,is ligated by six silicon atoms and is hexavalent,whereas the,other palladium atoms are divalent,Jan.Sience,32/33,7/16/2025,32,Pd配位数和氧化,态？,33/33,7/16/2025,33,