含Fe^(3+)乳化基质的热行为实验研究.pdf

工程爆破 E N G I N E E R I N GB L A S T I N G 2 0 2 3年8月第2 9卷第4期E n g i n e e r i n gB l a s t i n g工程爆破,2 0 2 3,2 9(4):1 2 2-1 2 8文章编号:1 0 0 6-7 0 5 1(2 0 2 3)0 4-0 1 2 2-0 7收稿日期:2 0 2 2-1 0-2 7作者简介:李洪伟(1 9 7 9),男,硕士,教授,从事爆炸安全与控制爆破技术方面的研究。E-m a i l:1 2 2 7 0 0 2 5 2 9q q.c o m通信作者:孙建辉(1 9 9 9),男,在读硕士,从事工业炸药方面的研究。E-m a i l:9 1 0 2 6 3 5 9 9q q.c o m含F e3+乳化基质的热行为实验研究李洪伟1,孙建辉1,王新阁2,聂华君1,杨 策1,杨赛群1(1.安徽理工大学化学工程学院,安徽 淮南2 3 2 0 0 1;2.中国人民解放军3 2 1 2 7部队,辽宁 大连1 1 6 1 0 0)摘 要:为研究乳化基质中混入F e3+对其热分解特性的影响,采用差式扫描热量法(D S C)和恒温热解实验研究了含不同质量分数F e3+的乳化基质的热分解行为。结果表明:在D S C测试中,F e3+降低了乳化基质热分解反应初期的活化能,促进了热分解反应的发生,在反应的中后期,F e3+表现出一定的抑制作用,利用 a t a v a-e s t k法的计算表明F e3+的加入将使乳化基质的三维扩散机理变为随机成核和随后生长机理;在恒温热解实验中,随着环境温度由2 4 0升高到2 6 0,含F e3+的乳化基质的热分解起始时间更早,反应程度更剧烈,促进乳化基质热分解的效果越显著,并与其浓度成正比。因此在实际生产作业中,应定期检修生产、存储设备,避免因金属老化腐蚀、意外损坏等因素导致乳化基质中混入过多F e3+。关键词:乳化基质;D S C;F e3+;热分解中图分类号:T Q 5 6 0.1;T D 2 3 5 文献标志码:A d o i:1 0.1 9 9 3 1/j.E B.2 0 2 2 0 2 4 0E x p e r i m e n t a l s t u d yo nt h e r m a l b e h a v i o ro f e m u l s i f i e ds u b s t r a t e sc o n t a i n i n gF e3+L IH o n g-w e i1,S U NJ i a n-h u i1,WA N GX i n-g e2,N I EH u a-j u n1,Y A N GC e1,Y A N GS a i-q u n1(1.S c h o o lo fC h e m i c a lE n g i n e e r i n g,A n h u iU n i v e r s i t yo fS c i e n c ea n dT e c h n o l o g y,H u a i n a n2 3 2 0 0 1,A n h u i,C h i n a;2.N o.3 2 1 2 7U n i to fP L A,D a l i a n1 1 6 1 0 0,L i a o n i n g,C h i n a)A b s t r a c t:T os t u d yt h ee f f e c to fF e3+o nt h e r m a ld e c o m p o s i t i o np r o p e r t i e so fe m u l s i f i e dm a t r i x,t h et h e r m a ld e c o m p o s i t i o nb e h a v i o ro f e m u l s i o nm a t r i xw i t hd i f f e r e n tm a s sf r a c t i o no fF e3+w a ss t u d i e db yD S Ca n di s o t h e r m a lp y r o l y s i st e s t.T h er e s u l t ss h o w e d t h a t i nD S Ct e s t,F e3+r e d u c e d t h e a c t i v a t i o ne n e r g ya t t h e i n i t i a l s t a g eo f t h e t h e r m a l d e c o m p o s i t i o nr e a c t i o no f t h ee m u l s i o nm a t r i xa n dp r o m o t e dt h eo c c u r r e n c eo f t h e t h e r m a l d e c o m p o s i t i o nr e a c t i o n.I nt h em i d d l ea n d l a t e s t a g e so ft h er e a c t i o n,F e3+s h o w e dac e r t a i n i n h i b i t o r ye f f e c t.T h e a t a v a-e s t a km e t h o dw a su s e dt oc a l c u l a t e t h a t t h e3 Dd i f f u s i o nm e c h a n i s mo f t h e e m u l s i f i e dm a t r i xw a s c h a n g e d t or a n d o mn u c l e a t i o na n ds u b s e q u e n t g r o w t hm e c h a n i s mb y t h ea d d i t i o no fF e3+.I nt h ec o n s t a n t t e m p e r a t u r ep y r o l y s i se x p e r i m e n t,a s t h ea m b i e n t t e m p e r a t u r e i n c r e a s e sf r o m2 4 0 t o2 6 0,t h ei n i t i a t i o n t i m e o f t h e t h e r m a l d e c o m p o s i t i o no f t h e e m u l s i f i e dm a t r i xc o n t a i n i n gF e3+i s e a r l i e r,t h ed e g r e e o f r e a c t i o n i sm o r ei n t e n s e,a n dt h ee f f e c to fp r o m o t i n gt h et h e r m a ld e c o m p o s i t i o no ft h ee m u l s i f i e d m a t r i xi s m o r es i g n i f i c a n t,a n di sp r o p o r t i o n a l t o i t s c o n c e n t r a t i o n.T h e r e f o r e,i n t h e a c t u a l p r o d u c t i o no p e r a t i o n,p r o d u c t i o na n ds t o r a g e e q u i p m e n t s h o u l db er e g u l a r l yr e p a i r e dt oa v o i de x c e s s i v eF e3+i nt h ee m u l s i f i c a t i o nm a t r i xd u e t om e t a l a g i n g,c o r r o s i o n,a c c i d e n t a l d a m a g ea n do t h e r f a c t o r s.K e yw o r d s:e m u l s i o nm a t r i x;D S C;F e3+;t h e r m a l d e c o m p o s i t i o nh t t p:/g c b p.c b p t.c n k i.n e tA u g u s t 2 0 2 3|E n g i n e e r i n gB l a s t i n g|V o l.2 9,N o.4 乳化基质是乳化炸药在敏化前的过渡体,为了保证乳化炸药生产应用的安全性,如今现场混装技术通常采用地面站生产大量乳化基质,再根据工程需求现场敏化成乳化炸药的作业方式1-5。虽然乳化基质敏化后才能成为乳化炸药,本身不具有爆轰感度,但仍属于爆炸危险品,在乳化基质的生产线和运输过程中,铁制件被大量使用,由于乳化基质中的水相材料是强电解质,与金属材料接触时易发生电化学腐蚀,导致乳化基质中不可避免的掺入F e3+离子。因此对混入F e3+的乳化基质的热行为和热危险性进行研究是极其有必要的。O l u w o y e I等6最先报道了在铁锈(氧化铁及其水合形式的复杂混合物)存在时,硝酸铵会快速放热分解,发生火灾的可能性提高。K e e n a nA G等7-8关注了一系列过渡态金属(铜、铬等)对硝酸铵所起到的催化作用,并分析了相关反应机理。朱晶等9使用热重-差示扫描量热法(T G-D S C)技术研究了乳化基质和添加了F e2+的乳化基质的热分解过程,表明F e2+对乳化基质的热分解反应具有一定催化作用。罗伟1 0对含F e3+的乳化炸药进行铁板实验后,发现F e3+会使乳化炸药燃烧更充分,压力更大。以上研究大多测试的样品量只是毫克级,这些小药量的热分析实验虽然有助于我们细致了解反应物在特定环境下的热分解行为与热失控反应预测,但是在实际生产应用中,物料的使用量将是巨大的,在小药量的实验中,有的实验参数在反应中表现为安全稳定的,然而在大量样品的热分解反应中会使其提前、加速,甚至发生热失控反应,表现出巨大的破坏性。因此,在差示扫描量热法(D S C)测试的基础上,结合自主设计的大药量恒温热解实验装置,对含不同质量分数F e3+的乳化基质进行热分解特性研究。1 实验部分1.1 试样制备原料:硝酸铵(AN),工业级;硝酸钠(S N),分析级;纯 净 水;九 水 合 硝 酸 铁(F e(NO3)39 H2O),分析级;复合蜡,工业级;司盘8 0(S p a n-8 0),分析级。本实验乳化基质配方如表1所示。表1 乳化基质基本配方T a b l e1 B a s i c f o r m u l a t i o no f e m u l s i o nm a t r i x药品ANS NH2O复合蜡S p a n-8 0质量分数/%7 5.0 08.0 01 0.0 04.0 03.0 0 水相:按配方称取AN、S N、纯净水于容器内,开始升温并搅拌使其完全融化,温度达到1 1 01 2 0时保温备用。油相:分别称取计量的复合蜡和S p a n-8 0于容器内,升温并搅拌使其完全融化,温度达到9 51 0 5时保温备用。成乳:将油相容器置于9 5 恒温水浴锅内,打开搅拌器并调节转速为12 0 0r/m i n,将水相溶液匀速倒入油相溶液中,均匀剪切2.5m i n后即制得乳化基质。为保证F e3+在乳化基质中分布的均匀性以及尽可能排除其他变量对试验结果影响,选用九水合硝酸铁作为F e3+来源,参考前人研究成果和实际生产应用中由于金属腐蚀和意外因素导致乳胶基质中混入F e3+的浓度范围,以表1配方为基础,制备了4种不同浓度F e3+的乳胶基质样品并进行编号(见表2)。表2 含不同浓度F e3+的乳胶基质样品及其编号T a b l e2 N u m b e ro f e m u l s i o nm a t r i xs a m p l e sc o n t a i n i n gd i f f e r e n t c o n c e n t r a t i o n so fF e3+样品编号1#2#3#4#F e3+浓度/%00.0 40.0 80.1 01.2 D S C测试仪器及条件仪器:热流型D S C,型号:H PD S C2+。测试条件:选用规格为6mmh4.5mm的氧化铝坩埚为样品池,每份样品量为(2.5 00.1 0)m g,温度范围为2 54 0 0,升温速率为2.5、5、7.5、1 0/m i n,气氛为流速2 0m L/m i n的氮气。1.3 大药量恒温热解实验实验装置主要由恒温安全烘箱、钢制圆筒、热电偶、温度记录仪组成,样品池及沙浴等结构如图321第4期李洪伟,等:含F e3+乳化基质的热行为实验研究E n g i n e e r i n gB l a s t i n g工程爆破,2 0 2 3,2 9(4):1 2 2-1 2 81所示。图1 样品池及沙浴F i g.1 S a m p l ep o o l a n ds a n db a t h设置烘箱温度分别为2 4 0、2 6 0,将K型热电偶固定在样品池和参比池外壁,另一端连接温度记录仪,设置采样频率为0.0 5s/次,把样品池和参比池置入沙浴中,放入烘箱开始进行加热,待温度记录仪中显示沙浴中的样品池和参比池达到设定温度并保持恒定后,称取样品和参比样品各(2 00.1)g,将样品同时放入样品池和参比池,然后用沙浴中热沙对其进行覆盖,此时温度记录仪开始记录2种样品的温度变化数据,样品热分解结束后,提取温度记录仪所记录数据。2 结果与讨论2.1 D S C的测试结果及分析4种样品在不同升温速率下的D S C曲线如图2所示,4种样品的热分解曲线趋势基本类似,说明它们的热分解进程大致相同。结合热流-温度曲线和含能材料热分解特性可知,含F e3+乳化基质的热分解过程可大致分为3个阶段:第1阶段,乳化基质开始受热,自身结构未发生明显破坏,热流值接近于零,反应物少量消耗。第2阶段,在持续受热一段时间后,乳化基质的油包水结构被慢慢破坏,热分解速率逐渐加快,在图上反映为热流值的持续快速增加,并于此阶段达到最大热流值。第3阶段,反应物经历一段时间的热分解后,自身快速消耗,反应速度开始下降,热流值也逐渐减少直至接近于零直到反应结束。在第3阶段中部分曲线存在一个吸热峰,分析认为这是样品中未分解的S N熔融吸热所导致。图2 4种样品在N2气氛下的热流-温度F i g.2 H e a t f l o w-t e m p e r a t u r eo f 4s a m p l e su n d e rN2a t m o s p h e r e随着升温速率的提高,样品热流值也相应增大,放热峰变得更为尖锐,即放热速率加快。样品2#、3#、4#的起始分解温度均低于1#,而2#、3#、421工程爆破 E NG I N E E R I NGB L A S T I N G 第2 9卷h t t p:/g c b p.c b p t.c n k i.n e tA u g u s t 2 0 2 3|E n g i n e e r i n gB l a s t i n g|V o l.2 9,N o.44#的峰值温度与放热量均高于1#,说明在相同的受热条件下,F e3+的加入会使乳化基质的热分解进程提前,提高其峰值温度和放热量。分析认为,F e3+具 有 较 强 的 氧 化 性,其 极 易 水 解 产 生F e(OH)3等氢氧化物,会与乳化基质的分解产物发生脱羟基反应和多相相互作用,促使乳化基质更快分解使反应趋于平衡。再对比2#、3#、4#3种加入F e3+的乳化基质样品,可以得出,除了2.5/m i n这一组升温速率下的测试结果,其他3组升温速率下,随着加入F e3+含量的增加,乳化基质的起始分解温度表现为先下降再上升的趋势,2#的峰值温度大于3#和4#,即在升温较快时,高浓度的F e3+对乳化基质热分解的促进作用会有一定减弱。2.2 动力学参数计算由D S C曲线可得4个升温速率条件下4组实验样品的起始加速分解温度To和放热的峰温Tp(见表3),分别利用O z a w a法(式(1)及K i s s i n g e r法(式(2)求解试样的活化能(E)1 1-1 2:l g=l gA ER G()-2.3 1 5-0.4 5 67ER T(1)l n(Tp2)=l nAkREk-EkR1Tp(2)式中:Tp为放热峰的 峰温,K;E为活化能,k J/m o l;A为指前因子,s-1;R为气体常数,Jm o l-1k-1;G()为积分形式反应机理函数;为转化率,%。表3 4种样品在不同升温速率下的To和TpT a b l e3 Toa n dTpo f 4s a m p l e sa td i f f e r e n th e a t i n gr a t e s()样品编号2.5/m i nToTp5/m i nToTp7.5/m i nToTp1 0/m i nToTp1#2 0 5.3 92 3 4.5 82 0 9.5 12 4 8.9 22 2 0.4 92 5 7.7 52 2 4.8 72 6 2.6 72#1 9 6.8 82 4 2.9 22 0 3.8 52 5 5.5 02 1 6.8 62 6 0.3 82 2 1.5 62 6 5.5 03#1 9 9.9 92 4 0.0 02 0 6.8 92 5 4.1 72 1 4.3 52 6 1.3 82 2 0.8 42 6 4.1 74#2 0 0.3 02 4 1.9 22 1 0.2 02 5 2.0 82 1 5.5 42 5 8.6 32 2 1.3 22 6 3.6 7 对于确定的转化率,对于不同的升温速率,G()为定值,这时l g与1/T就成了线性关系,可以通过斜率求出反应活化能。由于O z a w a法能够避开假设反应机理而直接去求解活化能,可以很大程度地减小误差。由O z a w a法可以作l g-1/T图,并进行线性拟合,活化能E可以由回归直线的斜率得到。由于在初期样品反应放热不稳定,且发现其分解后留有部分残渣,故取转化率区间为0.20.8,步长为0.0 5,4种样品得到的线性拟合图如图3所示,O z a w a法求解的Eo、K i s s i n g e r法求解的Ek和l nAk以及拟合优度R2分别如表4和表5所示。521第4期李洪伟,等:含F e3+乳化基质的热行为实验研究E n g i n e e r i n gB l a s t i n g工程爆破,2 0 2 3,2 9(4):1 2 2-1 2 8图3 4种样品在不同转化率下使用O z a w a法的拟合直线F i g.3 F i t t i n g l i n e so f 4s a m p l e sw i t hO z a w am e t h o da td i f f e r e n t c o n v e r s i o nr a t e s表4 由O z a w a法得到的各个转化率下的活化能值T a b l e4 T h ea c t i v a t i o ne n e r g yv a l u e sa tv a r i o u sc o n v e r s i o nr a t i o so b t a i n e db yt h eO z a w am e t h o d1#Eo/(k Jm o l-1)R22#Eo/(k Jm o l-1)R23#Eo/(k Jm o l-1)R24#Eo/(k Jm o l-1)R20.2 09 8.9 60.9 9 39 5.7 60.9 8 79 7.1 20.9 8 19 7.1 90.9 9 40.2 59 8.2 00.9 9 59 6.7 90.9 8 49 7.2 20.9 8 39 7.5 20.9 9 20.3 09 9.1 90.9 9 69 7.7 90.9 8 39 8.0 70.9 8 09 8.2 00.9 9 00.3 51 0 0.8 80.9 9 79 9.2 80.9 8 41 0 0.5 30.9 8 81 0 0.7 40.9 9 20.4 01 0 1.1 80.9 9 71 0 3.2 90.9 9 91 1 0.8 60.9 9 41 1 3.7 50.9 9 40.4 51 0 3.1 40.9 9 81 1 5.2 60.9 9 11 2 0.9 40.9 8 61 2 5.3 70.9 9 60.5 01 0 3.4 50.9 9 81 2 0.2 80.9 9 41 2 4.4 60.9 9 61 3 7.1 90.9 9 80.5 51 0 1.8 30.9 9 91 3 9.1 80.9 9 51 2 7.3 20.9 8 61 3 5.4 60.9 9 90.6 01 0 2.6 70.9 9 71 3 8.7 70.9 9 61 2 2.0 20.9 9 81 3 4.7 90.9 9 90.6 51 0 0.1 20.9 9 91 3 8.9 50.9 9 61 1 7.9 70.9 9 91 3 1.6 50.9 9 90.7 01 0 1.1 30.9 9 71 3 8.1 30.9 9 61 1 4.3 00.9 9 01 3 8.6 40.9 9 90.7 51 0 0.4 80.9 9 71 3 8.0 80.9 9 61 1 2.0 50.9 9 01 3 6.5 70.9 9 90.8 09 9.7 80.9 9 81 3 7.5 30.9 9 61 1 0.3 00.9 9 01 3 5.0 90.9 9 9表5 由K i s s i n g e r法得到的动力学参数T a b l e5 D y n a m i c sp a r a m e t e r so b t a i n e db yK i s s i n g e rm e t h o d样品Ek/(k Jm o l-1)l nAk/sR21#1 0 1.4 12 1.8 80.9 9 72#1 3 4.0 52 9.3 30.9 9 23#1 1 7.6 42 5.5 30.9 9 24#1 3 1.4 72 5.2 80.9 9 9 如表4所示,在反应初期,样品2#、3#、4#的活化能值比1#都有所降低,在中后期时,样品2#、3#、4#的活化能值快速上升,超过了1#的活化能值;在反应过程中,1#的活化能值没有发生较大波动,基本保持不变,但2#、3#和4#则发生了明显的改变,随着反应深度的快速加大,样品活化能值逐渐增大,转化率达到0.5 0后,样品活化能值不断减小,这表明1#的反应机理在反应过程中没有变化,2#、3#、4#的反应机理发生了改变。说明F e3+的加入会使乳化基质的活化能增大,能量壁垒更高,反应更剧烈。2.3 a t a v a-e s t k法使用K i s s i n g e r法和O z a w a法的计算结果,采用 a t a v a-e s t k法1 3-1 4可以求得反应机理函数,计算得到4种样品的机理函数如表6所示。表6 a t a v a-e s t k法计算结果T a b l e6 C a l c u l a t i o nr e s u l t so b t a i n e db yt h e a t a v a-e s t km e t h o d样品机理函数序号机理积分形式的机理函数1#2#3#4#8999三维扩散随机成核和随后生长随机成核和随后生长随机成核和随后生长(1/(1+)1/3-12-l n(1-)-l n(1-)-l n(1-)由表6可知,未添加F e3+的乳化基质热反应动力学受三维 扩 散 机 理 控 制,添 加 了 不 同 浓 度621工程爆破 E NG I N E E R I NGB L A S T I N G 第2 9卷h t t p:/g c b p.c b p t.c n k i.n e tA u g u s t 2 0 2 3|E n g i n e e r i n gB l a s t i n g|V o l.2 9,N o.4F e3+的乳化基质热反应动力学受随机成核和随后生长机理控制,分析认为F e3+的加入会改变乳化基质的混合均匀性,使得反应机理发生改变,导致各样品在相同反应深度下的动力学参数变化呈现不同趋势。3 恒温热解实验结果及分析4种样品在环境温度为2 4 0、2 6 0 的温度随时间变化曲线如图4所示,发火时,4种乳化基质达到的峰值温度从低到高排序为1#2#3#1#3#4#,随着温度的升高,原本在较低温度下对乳化基质热分解起到抑制作用的低浓度F e3+会转而变为促进作用,这表明所处的环境温度越高,F e3+促进乳化基质热分解的效果更显著,并与其浓度成正比。表7 4种样品在2 4 0、2 6 0下的热分解特征温度及时间T a b l e7 C h a r a c t e r i s t i c t e m p e r a t u r ea n dt i m eo f t h e r m a ld e c o m p o s i t i o no f 4s a m p l e sa t 2 4 0a n d2 6 0T/样品Tp/t1/st2/st/s2 4 01#2#3#4#2 5 1.2 02 5 5.9 02 9 5.3 03 1 9.0 011 0 5.3 413 3 6.9 811 5 6.4 18 8 2.8 115 4 9.6 515 6 8.8 017 4 3.0 512 7 9.4 54 4 4.3 12 3 1.8 25 8 6.6 43 9 6.6 42 6 01#2#3#4#2 6 8.0 02 8 8.3 02 9 5.5 03 2 9.4 07 2 2.7 58 2 5.3 57 8 8.8 76 6 5.7 510 6 1.8 511 2 8.3 510 3 1.5 09 9 8.6 33 3 9.1 03 0 3.0 02 4 2.6 33 3 2.8 8 注:t1为样品放热开始时间,t2为样品达到峰值温度的时间,t为样品放热持续时间。4 结论1)随着F e3+浓度的增加,降低了乳化基质热分解反应初期的活化能,促进了热分解反应的发生。F e3+的加入会改变乳化基质的混合均匀性,并使其反应机理由三维扩散机理变为随机成核和随后生长机理。2)恒温热解实验结果表明,随着环境温度由2 4 0升高到2 6 0,含F e3+的乳化基质的热分解起始时间更早,反应程度更剧烈,促进乳化基质热分解的效果越显著,并与其浓度成正比。3)环境温度为2 6 0 时,随 着 乳 化 基 质 中F e3+浓度的增加,其峰值分解温度分别增加了约7.5%、1 0.3%和2 2.9%,体系中热稳定性明显降低,使得乳化炸药更容易燃烧或爆炸,因此在实际生产作业中,应定期检修生产、存储设备,避免因金属老化腐蚀、意外损坏等因素导致乳化基质中混入过多F e3+。721第4期李洪伟,等:含F e3+乳化基质的热行为实验研究E n g i n e e r i n gB l a s t i n g工程爆破,2 0 2 3,2 9(4):1 2 2-1 2 8参考文献(R e f e r e n c e s):1孙伟博,佟彦军,王燕,等.含废机油组分的乳化炸药基质 热 稳 定 性 分 析 J.工 程 爆 破,2 0 2 0,2 6(6):8 4-8 8.S UN W B,TONG YJ,WAN G Y,e ta l.A n a l y s i so n t h e r m a l o f e m u l s i o n e x p l o s i v e s m a t r i x w i t hr e c y c l e do i lJ.E n g i n e e r i n gB l a s t i n g,2 0 2 0,2 6(6):8 4-8 8.2崔雪峰,王肇中.现场混装乳化铵油炸药技术的创新应用J.工程爆破,2 0 2 0,2 6(5):7 3-7 5,8 1.C U IXF,WANGZ Z,I n n o v a t i o na p p l i c a t i o no fo n-s i t em i x e dh e a v yAN F Ot e c h n o l o g yJ.E n g i n e e r i n gB l a s t i n g,2 0 2 0,2 6(5):7 3-7 5,8 1.3吴卫明,叶春雷,袁春波.乳化炸药现场混装技术及其安全性探讨J.煤矿爆破,2 0 1 8,3 6(6):1 8-2 0.WU W M,Y ECL,YUANCB,e ta l.D i s c u s s i o no fe m u l s i o ne x p l o s i v em i x e d t e c h n i q u e a n d i t s s a f e t yJ.C o a lM i n eB l a s t i n g,2 0 1 8,3 6(6):1 8-2 0.4陈亮.现场混装炸药车作业系 统 的安 全评 价研 究D.广州:华南理工大学,2 0 1 7.CHE NL,T h es t u d yo ns a f e t ye v a l u a t i o nm e t h o do fl o c a l em i x e d-l o a de x p l o s i v ev e h i c l eD.G u a n g z h o u:S o u t hC h i n aU n i v e r s i t yo fT e c h n o l o g y,2 0 1 7.5刘晓文,李建彬,龚兵,等.现场混装乳化炸药的质量控制措施J.广东化工,2 0 1 7,4 4(1 1):1 7 5-1 7 6.L I UXW,L I JB,G ON GB,e t a l.T h e q u a l i t y c o n t r o lm e a s u r e so f s i t e m i x e d e m u l s i o n e x p l o s i v eJ.G u a n g d o n g C h e m i c a l I n d u s t r y,2 0 1 7,4 4(1 1):1 7 5-1 7 6.6O L UWO T EI,MO S A L L AN E J A DS,S OU B AN SG,e ta l.T h e r m a ld e c o m p o s i t i o n o fa mm o n i u mn i t r a t eo nr u s ts u r f a c e:R i s ko f l o w-t e m p e r a t u r ef i r eJ.F i r eS a f e t yJ o u r n a l,2 0 2 0:1 0 3 0 6 3.7K E E NAN A G,D i m i t r i a d e sB.M e c h a n i s mf o rt h ec h l o r i d e-c a t a l y z e dt h e r m a ld e c o m p o s i t i o no fa mm o n i u m n i t r a t eJ.T h eJ o u r n a lo f C h e m i c a lP h y s i c s,1 9 6 2,3 7(8):15 8 3-15 8 6.8K E E NAN A G,NO T Z K,F R AN C ON B.S y n e r g i s t i cc a t a l y s i so f a mm o n i u mn i t r a t ed e c o m p o s i-t i o nJ.J o u r n a lo ft h eAm e r i c a nC h e m i c a lS o c i e t y,1 9 6 9,9 1(1 2):31 6 8-31 7 1.9朱晶,谢兴华,罗伟,等.含有二价铁离子乳化基质的热分解动力学研究J.爆破器材,2 0 1 1,4 0(3):8-1 0.Z HUJ,X I EXH,L UO W,e t a l.T h e r m a l d e c o m p o-s i t i o n k i n e t i c s o f e m u l s i o n e x p l o s i v e c o n t a i n i n gf e r r o u s i o nJ.E x p l o s i v e M a t e r i a l s,2 0 1 1,4 0(3):8-1 0.1 0罗伟.铁离子对乳化炸药热安全性的影响研究D.淮南:安徽理工大学,2 0 0 9.L UOW.I n v e s t i g a t i o n o n t o t h e r m a l s a f e t y o fe m u l s i o ne x p l o s i v e i n d u c e dw i t hi r o n i o nD.H u a i n-a n:A n h u iU n i v e r s i t yo fS c i e n c ea n dT e c h n o l o g y,2 0 0 9.1 1P OUR E T E D A L HR,D AM I R IS,B I GHAM I ANZ.T h en o n-i s o t h e r m a l g r a v i m e t r i cm e t h o df o rs t u d yt h et h e r m a l d e c o m p o s i t i o nk i n e t i co fHN B Ba n dHN Se x-p l o s i v e sJ.D e f e n c eT e c h n o l o g y,2 0 2 0,1 6(1):6.1 2VYA Z OVK I N S,B UR NHAM A K,C R I A D O,J O S M.e ta l.I C TA C K i n e t i c sC o mm i t t e er e c o m-m e n d a t i o n sf o rp e r f o r m i n gk i n e t i cc o m p u t a t i o n so nt h e r m a la n a l y s i s d a t aJ.T h e r m o c h i m i c a A c t a,2 0 1 1,5 2 0(1-2):1-1 9.1 3X I EXH,F E N GYQ,L I USH,e t a l.T h e r m a l b e-h a v i o ra n ds t a b i l i t y o fe m u l s i o n e x p l o s i v e si nt h ep r e s e n c eo f f e r r o u s i o nJ.J o u r n a l o f t h e r m a l a n a l y s i sa n dc a l o r i m e t r y,2 0 2 0