CJ／T 144-2001 城市供水 有机磷农药的测定 气相色谱法.pdf

CJ 中华 人 民共 和 国城 镇 建 设 行 业 标 准 C J / r 1 4 1 -1 5 0 -2 0 0 1 城市供水水质检验方法标准 及编制说明和研究报告 2 0 0 1 一 0 7 门 7 发布 2 0 0 1 门 2 一 0 1 实施 中华人民共和国建设部发 布 一、 城市供水水质检验方法标准 S t a n d a r d me t h o d s f o r t h e e x a mi n a t i o n o f w a t e r o f u r b a n w a t e r s u p p l y 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 C J / T 1 4 4 -2 0 0 1 前言 本标准 由建设部 标准定额研究所提 出。 本标准 由建设部 给水排水产品标准化技术 委员会归 口。 本标准由国家城市供水水质监测网上海监测站负责起草。 本标准起草 人: 冯复来 、 向华 、 陆峰 本标 准参加验 证单位 : 北京 监测站 、 合肥 监测站 、 武汉 监测站、 广州监测 站、 厦门监测站 、 昆 明监测 站、 深圳监测 站、 顺德监 测站( 省级站 ) 。 中华人民共和国城镇建设行业标准 城市供水有机磷农药的测定 气相色谱法 C J / T 1 4 4 -2 0 0 1 Ur b a n wa t e r s u p p l y - D e t e r mi n a t i o n o f o r g a n i c p h o s p h o r o u s p e s t i c i d e s - Ga s c h r o ma t o g r a p h i c me t h o d 1 范 围 本标准规定了用气相色谱分析法测定城市供水中的敌百虫、 敌敌畏、 乐果、 对硫磷、 甲基对硫磷。 本标准适用 于城 市供水和水源水 中的敌百虫、 敌敌畏 、 乐果 、 对硫磷 、 甲基对硫磷的测定 。 本标准的方法最低检测质量浓度: 若取样为 1 0 0 mL浓缩至 1 . 0 m L， 进样量 2 p L， 敌百虫为 0 . 1 4 k g / L 、 敌敌畏为 。 . 4 3 u g / L 、 乐果为。 . 2 9 l g / L 、 甲基对硫磷为。 . 2 4 j g / L 、 对硫磷为 。 . 1 0 K g / L, 2方法 本标准方法采用固相萃取技术吸附水中微量有机磷农药， 然后用具有一定极性的有机溶剂洗脱， 经 浓缩至一定体积， 样品用带火焰光度检测器的气相色谱仪进行测定。 火焰光度检测器的机理: 有机磷化合物氧化燃烧生成磷的氧化物， 然后在富氢焰的条件下被氢还原 成HP O， 被火焰高温激发的磷裂片发射一系列特征波长的光， 其最大波长为 5 2 6 u r n 。 通过5 2 6 u r n干涉 滤光片， 测量其发射光强度而检测磷， 其光强度与HP O浓度成正比。 3试荆和材料 3 . 1 载气和辅助气体 3 . 1 . 1 载气: 氮气， 纯度 9 9 . 9 9 9 %， 用 5 A分子筛净化管净化。 3 . 1 . 2 燃烧气: 氢气， 纯度 9 9 . 9 %， 用 5 A分子筛净化管净化。 3 . 1 . 3 助燃气: 空气， 用装 5 A分子筛净化管净化， 干燥。 3 . 2 配制标准样品和水样预处理所用试剂及材料 3 . 2 . 1 标准物: 敌百虫、 敌敌畏、 乐果、 对硫磷、 甲基对硫磷的混合标样。 直接购买有证的混合标准溶液。 浓度如 表 1 : 表 1 农 药 名 称 一 农 药 名 称 标样浓度值， m g / L 敌 百 虫 一 甲 基 对 硫 磷1 0 0 敌 敌 畏 对 硫 磷1 0 0 乐 果 一 3 . 2 . 2 丙酮: 经重蒸馏后使用。 3 . 2 . 3 甲醇: 经重蒸馏后使用。 中华人民共和国建设部2 0 0 ， 一 0 7 - 1 7批准 i s 2 0 0 1 门2一 0 1实施 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 C J / T 1 4 4 -2 0 0 1 3 . 2 . 4 盐酸: 1 +1 , 3 - 2 . 5 样品瓶: 2 . 5 L玻璃磨口瓶。 3 . 2 . 6 微量注射器: 1 0 p L, 3 . 2 . 7 容量瓶, 1 0 mL , 5 0 mL. 3 . 2 . 8 移液管: 0 . 5 m L , l m L , 5 m I 。 3 . 2 . 9 富集柱: Wa t e r s Oa s i s H L B富集柱或其他同类富集柱。 3 . 2 . 1 0 1 0 m L浓缩瓶或具塞刻度离心管。 3 . 2 . 1 1 HL - 2恒流泵 4仪器 4 . 1 仪器: 具有程序升温功能的气相色谱仪。 4 . 2 检测器: 火焰光度检测器( F P D) , 4 . 3 色谱柱: OV - 1 7 2 5 mX0 . 3 2 mm( 涂层厚度0 . 5 p m ) 、 或其他同类柱。 4 . 4仪器 4 - 4 . 1检测器温度 : 2 5 0 C -3 0 0 C， 按检测器 生产 厂的规定 4 . 4 . 2 进样口温度: 2 5 0 C. 4 . 4 . 3 柱箱温度: 起始8 0 C， 保 持 1 m i n ， 以1 0 C / m i n 升至2 3 0 C ， 保持4 m i n , 4 . 4 . 4 载气流速: 1 5 m L / m i n , 4 . 4 . 5 氢气流速: 7 5 8 0 m l , / m i n . 4 . 4 . 6 空气流速: 1 0 5 1 2 0 mL / mi n , 样 品 5 . 1 样品性质: 水样， 有机磷农药在水中不稳定， 易发生降解。 5 . 2水样采集及贮存方法 用 2 . 5 L玻璃磨口瓶采集样品， 加人一定量盐酸， 使水样呈弱酸性. 水样有余氯时应用 N a , S , O : 脱 抓后低温保存， 应尽快过柱， 萃取分析。 5 . 3 样 品预处理 5 . 3 . 1 预先用 5 mL甲醇浸润OA S I S小柱 1 5 m i n ， 达到活化目的。再用 5 mI蒸馏水通过小柱。 5 . 3 . 2 被测组分的富集: 将 1 0 0 m工水样以 2 mL / mi n的流速通过经活化的O A S I S小柱， 进行固相萃 取。 5 . 3 . 3 洗脱: 用洗脱液( 甲醇 : 丙JM=7 0 : 3 0 ) 1 mL , 淋洗吸附于OA S I S小柱上的组分， 将淋洗液定容 至 1 . 0 mL ， 供测定用。 6测定步骤 6 . 1定量方法 : 外标法 。 6 . 2 标准样品的制备: 将敌百虫、 敌敌畏、 乐果、 甲基对硫磷、 对硫磷的混合标准样品( 3 . 2 . 1 ) 用甲醇稀 释 1 0 。 倍， 临用时稀释。 6 . 3 进样操作 6 . 3 . 1进样方式 : 注射器进 样。 6 . 3 . 2 进样量: 1 - 5 p L , 6 . 4定性分析 6 . 4 . ，组分出峰顺 序: 敌 百虫、 敌敌畏 、 乐果 、 甲基对硫磷 、 对硫磷 . 见图 1 , C J / T 1 4 4 -2 0 0 1 图 1 五种有机磷标准色谱图 6 . 4 . 2保留时间 敌百虫 : 1 . 4 4 min 敌敌畏 : 5 . 6 2 mi n 乐果 : 1 2 . 4 7 mi n 甲基对硫磷: 1 3 . 5 2 m i n 对硫磷 : 1 4 . 1 2 mi n 6 . 4 . 3 色谱条件见 4 . 4 . 1 -4 . 4 . 6 0 6 . 5 定量 分析 6 . 5 . 1 由仪器数据处理系统所得标样及试样中各组分峰高， 作为定量依据。 6 . 5 . 2 定量公式见式( 1 ) 0 p ， 一( p X h , X V, X Vi ) / ( h X V 3 X V , ) (1) 式中: p 试样中农药质量浓度, p g / L; A标样中农药质量浓度, p g / L; h试样中农药峰高 , mV; h标样中农药峰高, m V; V , 标样进样体积. p L; V3提 取液体积 ， mL; V 3 试样进样体积， p L; V, 被提取的水样体积 . mL, 7 分 析结果的表述 7 门定性结果 根据标准 色谱图中各组分 的保 留时间确定被测试样 中的组分数及名称 。 7 . 2 定 量结果 根据计算公式( 1 ) 计算出各组分的含量， 以p g / L计。 8 精 密度及准确度 本方法经 8个 实验 室验证 ， 综合所得精密度及 准确 度见表 2, 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 C.I / T 1 4 4 -2 0 0 1 表 2 精 密度及准确度 水 质标 准 已知标准值 1 H / l . 相 对 标 准 偏 差 R S D, Y, 相 对 误 差 R E % 回 收 率 ， % 敌 百 虫 1门 2 7 . 91 2 . 3 8 7 . 9 1 61 . 62 7 . 39 .39 0 . 6 敌 敌 畏 3 0 . 41 3 . 71 3 . 9 8 6 . 2 1 21 . 62 8 . 03 . 09 7 . 0 乐 果 4 6 . 42 8 . 5l . 19 8 . 9 1 8 5 . 62 3 . 87 . 21 0 7 . 2 甲 基 对 硫 磷 1 0 . 01 8 . 41 . 79 8 . 0 4 0 . 0 2 0 . 72 . 71 0 2. 8 对 硫 磷 1 3 . 0 1 5 . 50 . 6 79 9 . 2 5 2 . 0 2 3 . 91 3 . 51 1 3. 5 ” 加标回收率的加标量与标准值相同 9 安全及注意事项 所用有机溶剂甲醇有毒性， 操作时必须带上防护眼镜。 重蒸馏有机溶剂必须在通风柜中进行 严禁 有机磷农药有毒， 甚至剧毒。操作时必须小心谨慎， 戴上一次性手套及防护镜， 避免接触皮肤。 用过的废液集中处理后排放。 低浓度敌百虫极不稳定， 取水样酸化后须及时测定。 1火234 象明象9.9. 2 1