功能化膨润土-聚丙烯酸杂化阻燃材料的制备_江涛.pdf

第4 8卷 第3期2 0 2 3年6月 广西大学学报(自然科学版)J o u r n a l o fG u a n g x iU n i v e r s i t y(N a t u r a lS c i e n c eE d i t i o n)V o l.4 8N o.3J u n.2 0 2 3 收稿日期:2 0 2 2-0 7-2 2;修订日期:2 0 2 2-1 0-1 8 基金资助:国家自然科学基金项目(2 1 7 6 4 0 0 3)通讯作者:付丽华(1 9 7 7),女,江西临川人,广西大学副教授,博士;E-m a i l:l h f u g x u.e d u.c n。引文格式:江涛,乔长宇,吕晓华,等.功能化膨润土 聚丙烯酸杂化阻燃材料的制备J.广西大学学报(自然科学版),2 0 2 3,4 8(3):7 2 0-7 2 8.D O I:1 0.1 3 6 2 4/j.c n k i.i s s n.1 0 0 1-7 4 4 5.2 0 2 3.0 7 2 0功能化膨润土 聚丙烯酸杂化阻燃材料的制备江涛,乔长宇,吕晓华,蒋静,付丽华*(广西大学 化学化工学院,广西 南宁5 3 0 0 0 4)摘要:为了研究杂化材料的阻燃性能,利用丙烯酸改性碱性钙基膨润土(a l k a l i n ec a l c i u mb e n t o n i t e,A C B T)制备丙烯酸膨润土(A c r y l i cb e n t o n i t e,AA B T),通过原位聚合法制备了丙烯酸膨润土 聚丙烯酸(AA B T-P AA)杂化材料,分别从不同类型膨润土、AA B T含量因素考察了对阻燃性能的影响。结果表明:AA B T-P AA-5出现火苗的时间、被点燃后离开火焰自熄的时间和完全变形的时间分别为3 0、0、5 0s,并且杂化材料燃烧后,表面形成的炭层不易脱落,表现出良好的阻燃性能。关键词:丙烯酸;膨润土;杂化材料;阻燃中图分类号:T B 3 3 2 文献标识码:A 文章编号:1 0 0 1-7 4 4 5(2 0 2 3)0 3-0 7 2 0-0 9P r e p a r a t i o no f f u n c t i o n a l i z e db e n t o n i t e p o l y a c r y l i ca c i dh y b r i df l a m e r e t a r d a n tm a t e r i a l sJ I ANGT a o,Q I AOC h a n g y u,L YUX i a o h u a,J I AN GJ i n g,F UL i h u a*(S c h o o l o fC h e m i s t r ya n dC h e m i c a lE n g i n e e r i n g,G u a n g x iU n i v e r s i t y,N a n n i n g5 3 0 0 0 4,C h i n a)A b s t r a c t:T o i n v e s t i g a t e t h e f l a m e r e t a r d a n t p r o p e r t i e s o f h y b r i dm a t e r i a l s,a c r y l i cb e n t o n i t e-p o l y a c r y l i c a c i d(AA B T-P AA)h y b r i dm a t e r i a l sw e r ep r e p a r e db y i ns i t up o l y m e r i z a t i o nm e t h o du s i n ga c r y l i cm o d i f i e da l k a l i n ec a l c i u mb e n t o n i t e(A C B T)t op r e p a r ea c r y l i cb e n t o n i t e(AA B T).T h ee f f e c t so fd i f f e r e n tt y p e so fb e n t o n i t e,c o m p o s i t e sa n dh y b r i dm a t e r i a l s a n dAA B Tc o n t e n t o n t h e f l a m e r e t a r d a n t p r o p e r t i e sw e r e i n v e s t i g a t e d.T h er e s u l t ss h o w e dt h a tt h et i m eo ff i r ea p p e a r a n c e,t h et i m eo fs e l f-e x t i n g u i s h i n ga f t e rb e i n gi g n i t e da n d t h et i m e o fc o m p l e t e d e f o r m a t i o n o f AA B T-P AA-5 w e r e 3 0,0,5 0 s,r e s p e c t i v e l y.M o r e o v e r,t h ec h a r l a y e r f o r m e do nt h es u r f a c eo f t h eh y b r i dm a t e r i a lw a sn o te a s yt of a l l o f f a f t e rb u r n i n ga n ds h o w e dg o o df l a m er e t a r d a n t.K e yw o r d s:a c r y l i c;b e n t o n i t e;h y b r i dm a t e r i a l;f l a m er e t a r d a n t0 引言在过去2 0年里,全世界每天发生的火灾数以万计,火灾事故构成全球范围内的一大安全威胁1。第3期江涛,等:功能化膨润土 聚丙烯酸杂化阻燃材料的制备就建筑物而言,通常使用专门的方法来最大限度地减少事故的发生,其中一种流行的方法是应用膨胀型涂料2。这种涂料在加热或者火焰条件下,可以形成较低的导热性和足够的耐热性的膨胀层3。含卤素的阻燃聚合物在燃烧时会释放卤素自由基,从而达到阻燃效果4;然而含卤素的聚合物在燃烧时会释放对人类和环境都有害的有毒气体,因此有必要选择一种具有良好阻燃性能,燃烧时不会产生有毒或腐蚀性气体的聚合物5。聚丙烯酸(p o l y a c r y l i ca c i d,P AA)是生活中常见的高分子材料,工艺简单、价格低廉,在化工、涂料等领域应用广泛6-7。由于聚丙烯酸树脂系列含有大量的羟基和羧基,因此,与其他树脂涂料相比,具有良好的抗污性,并且P AA也具有固有的低放热能力8。P AA的焦炭产率较低,阻碍了其作为成炭剂的使用,同时耐高温性能差9,因此需要添加额外的成分提供坚固的炭化保护层,同时提高热稳定性。膨润土是一种天然层状硅酸盐无机矿物材料,已被证明可以通过增强或在基材表面生成一层膨胀的炭化保护层来降低材料的易燃性1 0,具有良好的阻燃效果。本文首先通过A C B T进行有机改性,将双键“锚固”在膨润土片层上得到AA B T,并选择最基本且具有良好的生物相容性低毒的丙烯酸作为单体,通过原位聚合法制备了丙烯酸膨润土聚丙烯酸(AA B T-P AA)杂化材料,受热时,因AA B T片层上“锚固”有双键,其与P AA分子链间易通过共价键连接起来,使得AA B T层间距增加或剥离。P AA在燃烧过程中释放的热量和不可燃气体水、二氧化碳,使得形成的炭化层被膨润土片层保护并且更疏松,从而A A B T-P A A杂化材料的阻燃性能得到改善。1 实验部分1.1 试剂与仪器膨润土(内蒙古润龙化工公司);氧化钙、丙烯酸(a c r y l i ca c i d,AA)、环己烷和过硫酸铵(国药集团化学试剂有限公司),均为分析纯;F r o n t i e r傅里叶变换红外光谱仪(美国P e r k i n-E l m e r公司);X射线衍射仪(S MA R T L A B 3 KW型,日本理学公司);热分析仪(D T G 6 0 H型,日本岛津有限公司)。1.2 实验过程1.2.1 膨润土的活化及A C B T的制备称取一定质 量 膨 润 土 于 烧 杯 中,滴 加 一 定 体 积 的 浓 盐 酸 进 行 搅 拌,静 置 沉 降,得 活 性 白 土(b e n t o n i t e,B T)。按照一定的比例称取B T、氧化钙、去离子水,依次加入烧杯中,在5 5 水浴恒温磁力搅拌4h,再抽滤,滤饼移到烘箱中干燥后,取出产品进行粉碎后滴加稀盐酸来调节p H至合适值。最后用去离子水反复洗涤、抽滤,继续烘干得到A C B T。1.2.2 AA B T的制备称取A C B T5g置于三口烧瓶中,加入适量环己烷作为分散剂,超声震荡,然后在烧瓶端口依次装上分水器、冷凝管、温度计,搅拌混匀,升温至7 5 恒温后,滴加一定质量的AA、无水乙醇与环己烷的混合溶液,反应3h后,抽滤,洗涤、烘箱干燥,即可得AA B T。1.2.3 P AA预聚体的制备称取去离子水2 8g和AA1 0g于三颈烧瓶中超声混合均匀,然后将混合物装入配机械搅拌器的三颈烧瓶中,水浴加热至7 5,加入适量的过硫酸铵,反应3h,得到产物P AA。1.2.4 B T/P AA、A C B T/P AA、AA B T/P AA复合材料的制备分别称取B T、A C B T、AA B T和预聚体P AA于三颈烧瓶中超声混合均匀,然后将混合物装有机械搅拌器的三颈烧瓶中,水浴加热至7 5,加入适量的过硫酸铵,反应一段时间后,倒入模具成型,制得B T/P AA、A C B T/P AA和AA B T/P AA复合材料。1.2.5 AA B T-P AA杂化材料的制备称取AA B T和去离子水于三颈烧瓶中超声混合均匀,搅拌、水浴加热至7 5,加入过硫酸铵、AA127广西大学学报(自然科学版)第4 8卷1 0g,反应一段时间后,倒入模具成型,制得AA B TP AA1、AA B TP AA2、AA B TP AA3、AA B T P AA 4、AA B T P AA 5。P AA、复合材料和杂化材料的物料比见表1。表1 P A A、复合材料和杂化材料的物料比T a b.1 F o r m u l a t i o n so fP A A,c o m p o s i t ea n dh y b r i dm a t e r i a l s样品mAA/gmAA B T/gP AA1 00B T/P AA1 01 0A C B T/P AA1 01 0AA B T/P AA1 01 0AA B T-P AA-11 02AA B T-P AA-21 04AA B T-P AA-31 06AA B T-P AA-41 08AA B T-P AA-51 01 01.3 测试与表征1.3.1 F T I R分析将A C B T、AA B T、AA B T P AA 2和K B r进行制样。然后,在K B r背景下使用傅里叶变换红外光谱仪表征样品,扫描范围在40 0 05 0 0c m-1。1.3.2 X R D分析使用X射线衍射仪对A C B T、AA B T和AA B T P AA 2样品以管电压4 0k V、管电流2 0 0mA的铜阳极扫描运行。X射线波长为=0.1 5 4n m,扫描速度为5()/m i n,扫描范围2 为5 6 0。1.3.3 热重分析使用托盘差动式热重分析仪,取AA B TP AA231 0m g放入坩埚内,基线以空坩埚作为标准,在氮气环境下以1 0/m i n的加热速度从3 0加热到8 0 0。1.3.4 有机烧失率有机酸改性膨润土的有机含量可以用烧失率来表示。用分析天平称干燥坩埚的质量,记为m0,称取约0.5gA C B T(AA B T)加入坩埚中,并将坩埚置于马弗炉内,升温至2 0 0 并保温1h,降到室温后,取出坩埚并称质量,记为m1,再将坩埚置于马弗炉内,升温至8 0 0并保温1h,降至室温后,取出坩埚并称质量,记为m2。烧失率S为S=m1-m2m1-m01 0 0%。(1)1.3.5 阻燃性能测试根据 塑料 燃烧性能的测定 水平法和垂直法(G B/T2 4 0 82 0 0 8)并对其进行适当修改,将所制备的AA B T P AA杂化材料裁剪为长度为3 0mm、宽度为2 0mm和厚度为23mm的矩形样条进行垂直燃烧测试,观察在酒精灯的燃烧现象。并记录杂化材料在火焰加热时出现火苗的时间T1,被点燃后离开火焰自熄的时间T2和完全变形的时间T3。2 结果和讨论2.1 A C B T、A A B T的表征A C B T和AA B T的合成如图1所示。图1(a)为A C B T、AA B T的F T I R谱图。对于A C B T,10 3 3c m-1的吸收峰归因于B T固有的S iO键1 1。A C B T经AA改性后,代表S iOS i振动的10 3 3c m-1的吸收峰转移到10 4 5c m-1,向高波数移动了1 2c m-1,表明AA B T中晶体的化学环境发生227第3期江涛,等:功能化膨润土 聚丙烯酸杂化阻燃材料的制备了变化。15 4 4、14 5 0、16 4 4c m-1的特征吸收峰分别归因于不对称和对称的C OO拉伸振动和CC键拉伸振动,表明丙烯酸酯基团在A C B T表面形成了化学键。由此可知,丙烯酸上的羧基与A C B T的活性羟基发生酸碱中和反应,将丙烯酸根通过化学键键合到A C B T的表面,制得带有双键的AA B T。如图1(b)所示,A C B T、AA B T的烧失率分别为1 1.2 4%、2 8.6 4%。AA B T的烧失率比A C B T提高了2.5 5倍,这是因为丙烯酸单体插层到膨润土层间或者在膨润土表面,与A C B T的羟基基团发生反应,将丙烯酸酯成功接枝到膨润土片层上,从而有机含量显著提高。如图1(c)所示,A C B T的表面由于膨润(a)F T I R谱图(b)烧失率(c)S EM(d)X R D(e)粒径分布图1 A C B T和A A B T的合成F i g.1 S y n t h e s i so fA C B Ta n dA A B T327广西大学学报(自然科学版)第4 8卷土各个片层间紧密的堆叠而显得光滑,而A C B T经过AA改性后,AA B T的形貌已经有了较大的改变,膨润土各个片层间相对疏松,表面也出现了部分卷曲,形成了均匀无序的片层结构1 2-1 3。说明在经过丙烯酸改性后,A C B T的片层被剥离成小块,然后松散的堆积,然而,剥离的AA B T的比表面积较大,在干燥的粉末状态下可以再次聚集,导致了大的团聚。如图1(d)所示,A C B T在2为5.8 0 和1 9.9 1 处的峰分别对应于B T的(0 0 1)和(0 2 0)反射1 4。采用AA改性后,(0 0 1)反射被移到较低的程度,表明AA B T的层间距离增大,峰形也从尖锐变得弥散,可能是因为丙烯酸接枝在A C B T的片层或者插入A C B T的层间。并且AA B T在7.4 4 和9.1 4 出现新的衍射峰,这可能是经过AA改性后,B T的一些原始晶体结构的破坏和新晶体的形成,从而出现了新的衍射峰。图1(e)可知,A C B T的粒径主要分布在14 3 0n m左右,经过AA改性后,AA B T的粒径主要分布在7 5 08 5 0n m。这是由于丙烯酸单体与A C B T表面或层间的活性基团氢氧根发生了酸碱中和反应,产生的热效应改变了膨润土原有的层间距,使得AA B T的层间距增大,因此AA B T的粒径明显变小。2.2 杂化材料的膨胀炭化层的形成AA B T P AA 2杂化材料的膨胀炭化层的形成如图2所示。从图2(a)可见,17 1 5、14 5 6c m-1处的吸收峰是P AA上的羰基(C=O)的拉伸振动和反对称伸缩振动产生的,34 2 6c m-1的吸收峰对应于P AA上的羧基中的羟基(OH)。在AA B T P AA 2的光谱中,10 3 7c m-1处有较明显的特征吸收峰,对应着膨润土中S iOS i的反对称伸缩振动吸收峰。15 4 4c m-1处的吸收峰对应于AA B T上的不对称的C OO拉伸振动,该峰在AA B T P AA 2谱线的位置蓝移了1 9c m-1,表明P AA与AA B T存在相互作用。AA B T P AA 2较P AA的红外光谱中,羰基(CO)的拉伸振动和反对称伸缩振动分别蓝移了6、2c m-1至17 2 1、14 5 8c m-1处,并且在16 4 4c m-1处的CC特征峰已消失不见,这些结果表明AA B T上的双键被引发并与聚合物链P AA连接在一起,成功制备出AA B T-P AA杂化材料。如图2(b)所示,在2为1 9.4 处有一个宽的衍射峰对应于P AA的特征衍射峰,表明纯P AA的结晶度较差。AA B T在2为5.6 6 处出现衍射峰,在AA B T P AA 2的谱图中,与膨润土相关的2为5 6 的特征衍射峰消失了。X R D结果表明,由于聚合过程中小分子丙烯酸进一步插层到膨润土的层间,插层到层间的部分丙烯酸在引发剂的作用下进行反应,AA与AA B T上的CC发生反应,聚合物链P AA与AA B T表面或者片层之间的共价连接,因此更多的聚合物链P AA接枝或插层到膨润土的片层,使得膨润土的层间距得到增大,并且由于P AA链插入AA B T片层,AA B T得到进一步剥离,因此衍射峰出现在更小的角度超出仪器测量范围或形成剥离结构,而使得该衍射峰消失。AA B T在2为7.4 4、9.1 4 处出现的衍射峰,而在AA B TP AA2的X R D的谱图中,向低角度移动至2为6.9 0、9.1 4 处消失不见,这可能是AA B T的层间被P AA链插层的结果,AA B T与P AA具有良好的相容性。对质量分数为4 0%的AA B T-P AA杂化材料的热稳定性进行了测定,T G的结果如图2(c)所示。T G曲线显示的是降解曲线,可以明显观察到P AA与AA B T P AA 2热重曲线不同。图2(d)可以观察到,P AA的D T G曲线表现出2个热分解阶段,而AA B T P AA 2则表现3个热分解阶段。在初始阶段,当温度升高至2 5 03 0 0时,温度达到P AA的最高降解温度T1,m a x(最大失质量率对应的温度)为2 7 7,AA B T P AA 2的T1,m a x略有下降,为2 7 5,这个阶段主要涉及与聚合物不相连的短链和长链的分解。从D T G可以看出,P AA的T2,m a x为3 8 4,AA B T-P AA的T2,m a x为4 4 0,AA B T-P AA的热稳定性比P AA高,这阶段失质量的主要原因是P AA的交联长链的分解以及AA B T-P AA水凝胶中的接枝到膨润土片层的P AA长链的分解。上述结果清楚地表明,通过添加AA B T,可以明显提高AA B T P AA 2的热稳定性。在4 0 05 0 0,AA B T P AA 2出现了T3,m a x,为4 6 9,这阶段可能是由于AA B T片层之间的聚合物短链的分解,AA B T作为有效的交联剂,P AA链连接在AA B T的片层之间,AA B T片层之间的聚合物链间缠结紧密,因此形成的网络结构稳定,得到复杂和高度交联的有机 无机杂化网络结构。在6 5 07 5 0,AA B TP AA 2杂化材料同样出现了热降解温度,而P AA也没有出现,证实了形成了高度交联的AA B T-P AA杂化材料。图2(e)、(f)为P AA和AA B T-P AA-2427第3期江涛,等:功能化膨润土 聚丙烯酸杂化阻燃材料的制备的阻燃性能测试比较,结果表明与P AA相比,AA B T-P AA-2出现火苗的时间明显被延长,被点燃后离开火焰自熄和完全变形的时间明显被缩短,表明AA B T的引入显著提高了P AA的阻燃性。(a)AA B T P AA 2的红外分析谱图(b)AA B T P AA 2的X R D谱图(c)T G曲线(d)D T G曲线(e)燃烧时间(f)燃烧前后对比图图2 A A B T P A A 2杂化材料的膨胀炭化层的形成F i g.2 F o r m a t i o no f e x p a n d e dc a r b o n i z e d l a y e r so fA A B T-P A A-2h y b r i dm a t e r i a l s527广西大学学报(自然科学版)第4 8卷2.3 阻燃性能测试2.3.1 膨润土结构对阻燃性能的影响膨润土结构对阻燃性能的影响如图3所示。图3(a)结果表明,与P AA相比,复合材料被点燃的时间明显延长,P AA、B T/P AA、A C B T/P AA和AA B T/P AA复合材料出现火苗分别是6、9、1 1、1 5s,证实了不同类型土与P AA复合,显著提高了P AA的阻燃性,并且AA B T/P AA出现火苗最晚和完全变形时间最短,表明AA B T/P AA阻燃性能最佳。这是因为通过有机改性制备的AA B T,AA B T上的部分双键被打开,并与P AA共价连接,提高了与聚合物的相容性。图3(b)可见,P AA稍微加热就剧烈燃烧,并且离开火焰后不能自熄,生成大量黑烟,P AA燃烧完毕后,体积显著减小,只剩下焦炭,P AA的阻燃性能极差。而不同复合材料燃烧后体积会有所膨胀,以及在其表面生成大量的炭,并且复合材料离开火焰后很快熄灭,与P AA相比,复合材料的阻燃性能得到显著提高,但由于B T仅仅是通过物理共混与P AA复合,所以B T/P AA在完全变形的过程中生成的炭一直在脱落,说明B T与P AA相容性差。由于A C B T表面的活性羟基与P AA链上的羧基存在一定的相互作用和AA B T上的部分双键被打开,并与P AA以化学键的方式连接,因此A C B T/P AA和AA B T/P AA复合材料阻燃性能与B T/P AA相比有所改善。综上得出结论,不同结构膨润土的加入对P AA的阻燃性能有一定的提高,但B T/P AA复合材料燃烧后形成的炭层易脱落,结构松散,只能起到暂时的阻热传递作用,没有稳定结构的固定炭层,而A C B T/P AA和AA B T/P AA阻燃效果良好,但仍有较多炭脱落。(a)不同复合材料的燃烧时间(b)燃烧前后对比图图3 膨润土结构对阻燃性能的影响F i g.3 E f f e c t o fb e n t o n i t e s t r u c t u r eo nf l a m e r e t a r d a n tp r o p e r t i e s2.3.2 复合材料与杂化材料对阻燃性能的影响复合材料与杂化材料对阻燃性能的影响如图4所示。图4(a)结果表明,无论是被点燃时间还是完全变形时间,AA B T P AA 5阻燃性能比AA B T/P AA优异。图4(b)为燃烧前后的实物图。可以观察到AA B T/P AA体积无明显变化,表面炭层结构松动,炭较易掉落,极其松散;AA B TP AA 5体积出现了明显的膨胀,形成的炭层也很少脱落。AA B T P AA 5由于形成稳定的有机 无机杂化网络结构,AA B T与P AA紧密结合,燃烧膨胀后形成结构稳定的立体网络结构,表面的炭层均匀且致密,即使抖动炭层也不会掉落,大大提高了炭层的强度和界面黏结力,使得炭层内外联结更紧密,增强了隔热绝气的作用,达到良好的阻燃效果。从而得出结论,AA B TP AA5比AA B T/P AA的阻燃性能更好,AA B T P AA 5燃烧后形成的膨胀炭层不易掉落,结构稳定。627第3期江涛,等:功能化膨润土 聚丙烯酸杂化阻燃材料的制备(a)复合材料与杂化材料的燃烧时间(b)燃烧前后对比图图4 复合材料与杂化材料对阻燃性能的影响F i g.4 E f f e c t o f c o m p o s i t ea n dh y b r i dm a t e r i a l so nf l a m er e t a r d a n tp r o p e r t i e s2.3.3 AA B T含量对阻燃性能的影响AA B T含量对阻燃性能的影响如图5所示。图5(a)结果表明,随着AA B T含量的增大,AA B TP AA杂化材料的被点燃时间明显延长,分别为9、1 4、1 8、2 7、3 0s,并且可燃烧时间分别为1 5、7、3、1、0s,表明少量AA B T的杂化,阻燃性能的提升并没有达到理想,并且在离开火焰后还需过一段时间才能自熄,但与P AA相比,阻燃性能有了明显的提升。这是因为AA B T含量较低时,形成的炭化保护层不能连续,结构较疏松,因此能够短暂燃烧。随着AA B T含量进一步提高,AA B T-P AA-4和AA B T-P AA-5已经不能燃烧,离开火源立即熄灭。如图5(b)所示,AA B T-P AA-5在燃烧后,体积膨胀为原来的5倍,原因是P AA在热降解时释放惰性、不可燃气体水和二氧化碳,同时AA B T在燃烧时,形成致密的炭化保护层,杂化材料在燃烧后,其表面形成大量炭层,炭层内外联结更致密,有效地阻隔了热量和气体的传播,达到很好的阻燃效果。(a)不同AA B T含量杂化材料的燃烧时间(b)燃烧前后对比图图5 A A B T含量对阻燃性能的影响F i g.5 E f f e c t o fA A B Tc o n t e n t o nf l a m e r e t a r d a n tp r o p e r t i e s3 结论本文通过AA与A C B T上的部分活性羟基发生酸碱反应,将丙烯酸“锚固”到膨润土片层上,得到727广西大学学报(自然科学版)第4 8卷具有双键的AA B T,通过原位聚合法制备了AA B T P AA杂化阻燃材料,得到以下结论:通过热重分析,与P AA相比,AA B TP AA2杂化材料热稳定性得到明显改善,T2,m a x为3 8 4,AA B T P AA 2热稳定性比P AA高5 6。B T、A C B T、AA B T分别与P AA掺杂所制备得到的复合材料是物理共混,阻燃性能得到提高但燃烧生成物炭层较易掉落,不能形成保护层。不同含量的AA B T与丙烯酸原位聚合,制备的AA B T P AA杂化材料燃烧生成物的炭层不易脱落,其中AA B T-P AA-5出现火苗的时间、被点燃后离开火焰自熄的时间和完全变形的时间分别为3 0、0、5 0s,表现出良好的阻燃性能。参考文献:1 G ON G W,F AN M,L UOJ,e t a l.E f f e c t o f n i c k e l p h y t a t eo n f l a m e r e t a r d a n c yo f i n t u m e s c e n t f l a m e r e t a r d a n t p o l y-l a c t i ca c i dJ.P o l y m e r s f o rA d v a n c e dT e c h n o l o g i e s,2 0 2 1,3 2(4):1 5 4 8-1 5 5 9.2 HO L D E R K M,C A I N A A,P L UMME R M G,e ta l.C a r b o nn a n o t u b em u l t i l a y e rn a n o c o a t i n g sp r e v e n tf l a m es p r e a do nf l e x i b l ep o l y u r e t h a n e f o a mJ.M a c r o m o lM a t e rE n g i n e e r i n g,2 0 1 6,3 0 1(6):6 6 5-6 7 3.3 K I MYS,HA R R I SR,D AV I SR.I n n o v a t i v e a p p r o a c h t o r a p i dg r o w t ho f h i g h l y c l a y-f i l l e dc o a t i n g so np o r o u sp o l y-u r e t h a n e f o a mJ.A C SM a c r oL e t t e r s,2 0 1 2,1(7):8 2 0-8 2 4.4 K I R B Y R,MO S UR KA LR,L IL,e ta l.P o l y s i l o x a n e-b a s e do r g a n o c l a yn a n o c o m p o s i t e sa sf l a m er e t a r d a n t sJ.P o l y m e r-P l a s t i c sT e c h n o l o g ya n dE n g i n e e r i n g,2 0 1 3,5 2(1 5):1 5 2 7-1 5 3 4.5 MAN F R E D IA,C A R O S I OF,F E R R UT IP,e t a l.L i n e a rp o l y a m i d o a m i n e s a sn o v e l b i o c o m p a t i b l ep h o s p h o r u s-f r e es u r f a c e-c o n f i n e d i n t u m e s c e n t f l a m er e t a r d a n t s f o r c o t t o nf a b r i c sJ.P o l y m e rD e g r a d a t i o na n dS t a b i l i t y,2 0 1 8,1 5 1:5 2-6 4.6 R U S S OE,S E LM I NF,B A L D A S S A R IS,e t a l.Af o c u so nm u c o a d h e s i v ep o l y m e r sa n dt h e i r a p p l i c a t i o n i nb u c c a ld o s a g e f o r m sJ.J o u r n a l o fD r u gD e l i v e r yS c i e n c ea n dT e c h n o l o g y,2 0 1 6,3 2:1 1 3-1 2 5.7 A LHA L AWAN IA MF,C UR R ANDJ,B OY DD,e t a l.T h e r o l eo fp o l y(a c r y l i ca c i d)i nc o n v e n t i o n a l g l a s sp o l y-a l k e n o a t ec e m e n t sJ.J o u r n a l o fP o l y m e rE n g i n e e r i n g,2 0 1 6,3 6(3):2 2 1-2 3 7.8 P R I C EEJ,C OV E L L OJ,TU CHL E RA,e t a l.I n t u m e s c e n t,e p o x y-b a s e df l a m e-r e t a r d a n t c o a t i n g sb a s e do np o l y(a c r y l i ca c i d)c o m p o s i t i o n sJ.A C SA p p lM a t e r I n t e r f a c e s,2 0 2 0,1 2(1 6):1 8 9 9 7-1 9 0 0 5.9 G AOD,Z HAOP,L YUB,e t a l.C o m p o s i t eb a s e do np o l y(a c r y l i c a c i d)/m o d i f i e da t t a p u l g i t e/z i n co x i d e a s a f l a m er e t a r d a n to f c o t t o nf a b r i c sJ.C e l l u l o s e,2 0 2 0,2 7(5):2 8 7 3-2 8 8 6.1 0L IY-C,K I M YS,S H I E L D SJ,e t a l.C o n t r o l l i n gp o l y u r e t h a n e f o a mf l a mm a b i l i t ya n dm e c h a n i c a l b e h a v i o u rb y t a i-l o r i n gt h ec o m p o s i t i o no fc l a y-b a s e dm u l t i l a y e rn a n o c o a t i n g sJ.J o u r n a lo fM a t e r i a l sC h e m i s t r yA,2 0 1 3,1(4 1):1 2 9 8 7-1 2 9 9 7.1 1Z HAN G H,TON GZ,WE IT,e t a l.S o r p t i o nc h a r a c t e r i s t i c so fP b(I I)o na l k a l i n eC a-b e n t o n i t eJ.A p p l i e dC l a yS c i e n c e,2 0 1 2,6 5-6 6:2 1-2 3.1 2雷志文,时莹歌,付丽华.有机酸膨润土对污水中亚甲基蓝和C u2+的吸附研究J.广西大学学报(自然科学版),2 0 1 5,4 0(3):5 4 5-5 5 0.1 3付丽华,黄昊英.聚乳酸/苯甲酸膨润土可再生降解膜的研究J.广西大学学报(自然科学版),2 0 1 3,3 8(6):1 3 2 0-1 3 2 5.1 4CHE NC,P A R K D-W,AHN W-S.C O2c a p t u r eu s i n gz e o l i t e1 3 X p r e p a r e df r o m b e n t o n i t eJ.A p p l i e dS u r fS c i e n c e,2 0 1 4,2 9 2:6 3-6 7.(责任编辑 梁碧芬)827