DZ∕T 0064.70-2021 （代替 DZ∕T 0064.70-1993）地下水质分析方法 第70部分：耗氧量的测定重铬酸钾滴定法.pdf

ICS 73.080 D59 DZ 中 华 人 民 共 和 国 地 质 矿 产 行 业 标 准 DZ/T 0064.702021 代替 DZ/T 0064.70-1993 地下水质分析方法 第 70 部分：耗氧量的测定 重铬酸钾滴定法 Methods for analysis of groundwater quality Part 70:Determination of oxygen consumption Dichromate titrimetric method 2021-02-22 发布 2021-07-01 实施 中华人民共和国自然资源部 发 布 DZ/T 0064.702021 I 前 言 DZ/T 0064地下水质分析方法分为85个部分：第1部分：一般要求 第2部分：水样的采集和保存 第3部分：温度的测定 温度计（测温仪）法 第4部分：色度的测定 铂-钴标准比色法 第5部分：pH值的测定 玻璃电极法 第6部分：电导率的测定 电极法 第7部分：Eh值的测定 电位法 第8部分：悬浮物的测定 重量法 第9部分：溶解性固体总量的测定 重量法 第10部分：砷量的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 第11部分：砷量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 第12部分：钙和镁量的测定 火焰原子吸收分光光度法 第13部分：钙量的测定 乙二胺四乙酸二钠滴定法 第14部分：镁量的测定 乙二胺四乙酸二钠滴定法 第15部分：总硬度的测定 乙二胺四乙酸二钠滴定法 第17部分：总铬和六价铬量的测定 二苯碳酰二肼分光光度法 第18部分：总铬和六价铬量的测定 催化极谱法 第20部分：铜、铅、锌、镉、镍和钴量的测定 螯合树脂交换富集-火焰原子吸收分光光度法 第21部分：铜、铅、锌、镉、镍、铬、钼和银量的测定 无火焰原子吸收分光光度法 第22部分：铜、铅、锌、镉、锰、铬、镍、钴、钒、锡、铍和钛量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 第23部分：铁量的测定 二氮杂菲分光光度法 第24部分：铁量的测定 硫氰酸盐分光光度法 第25部分：铁量的测定 火焰原子吸收分光光度法 第26部分：汞量的测定 冷原子吸收分光光度法 第27部分：钾和钠量的测定 火焰发射光谱法 第28部分：钾、钠、锂和铵量的测定 离子色谱法 第29部分：锂量的测定 火焰发射光谱法 第30部分：锂量的测定 火焰原子吸收分光光度法 第31部分：锰量的测定 过硫酸铵分光光度法 第32部分：锰量的测定 火焰原子吸收分光光度法 第33部分：钼量的测定 催化极谱法 第36部分：铷和铯量的测定 火焰发射光谱法 第37部分：硒量的测定 催化极谱法 第38部分：硒量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 第39部分：锶量的测定 火焰发射光谱法 第42部分：钙、镁、钾、钠、铝、铁、锶、钡和锰量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 第43部分：酸度的测定 滴定法 第44部分：硼量的测定 H酸-甲亚胺分光光度法 第45部分：硼量的测定 甘露醇碱滴定法 DZ/T 0064.702021 II 第46部分：溴化物的测定 溴酚红分光光度法 第47部分：游离二氧化碳的测定 滴定法 第48部分：侵蚀性二氧化碳的测定 滴定法 第49部分：碳酸根、重碳酸根和氢氧根的测定 滴定法 第50部分：氯化物的测定 银量滴定法 第51部分：氯化物、氟化物、溴化物、硝酸盐和硫酸盐的测定 离子色谱法 第52部分：氰化物的测定 吡啶-吡唑啉酮分光光度法 第53部分：氟化物的测定 茜素络合物分光光度法 第54部分：氟化物的测定 离子选择性电极法 第55部分：碘化物的测定 催化还原分光光度法 第56部分：碘化物的测定 淀粉分光光度法 第57部分：氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法 第58部分：硝酸盐的测定 二磺酸酚分光光度法 第59部分：硝酸盐的测定 紫外分光光度法 第60部分：亚硝酸盐的测定 分光光度法 第61部分：磷酸盐的测定 磷铋钼蓝分光光度法 第62部分：硅酸的测定 硅钼黄分光光度法 第63部分：硅酸的测定 硅钼蓝分光光度法 第64部分：硫酸盐的测定 乙二胺四乙酸二钠-钡滴定法 第65部分：硫酸盐的测定 比浊法 第66部分：硫化物的测定 碘量法 第67部分：硫化物的测定 对氨基二甲基苯胺分光光度法 第68部分：耗氧量的测定 酸性高锰酸钾滴定法 第69部分：耗氧量的测定 碱性高锰酸钾滴定法 第70部分：耗氧量的测定 重铬酸钾滴定法 第71部分：-六六六、-六六六、-六六六、-六六六、六氯苯、p,p-滴滴伊、p,p-滴滴滴、o,p-滴滴涕和p,p-滴滴涕的测定 气相色谱法 第72部分：敌敌畏、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱和对硫磷的测定 气相色谱法 第73部分：挥发性酚的测定 4-氨基安替吡啉分光光度法 第74部分：氦气、氢气、氧气、氩气、氮气、甲烷、一氧化碳、二氧化碳和硫化氢的测定 气相色谱法 第75部分：镭和氡放射性的测定 射气法 第76部分：总和总放射性的测定 放射化学法 第77部分：18O的测定 CO2-H2O平衡-气体同位素质谱法 第78部分：氘的测定 金属锌还原气体同位素质谱法 第79部分：氚的测定 放射化学法 第80部分：锂、铷、铯等40个元素量的测定 电感耦合等离子体质谱法 第81部分：汞量的测定 原子荧光光谱法 第82部分：钠量的测定 火焰原子吸收分光光度法 第83部分：铜、锌、镉、镍和钴量的测定 火焰原子吸收分光光度法 第84部分：锶量的测定 火焰原子吸收分光光度法 第85部分：挥发性酚的测定 流动注射在线蒸馏法 第86部分：氰化物的测定 流动注射在线蒸馏法 第87部分：13C的测定 在线磷酸酸解-气体同位素质谱法 第88部分：14C的测定 合成苯-液体闪烁计数法 第89部分：氘的测定 在线高温热转换-气体同位素质谱法 第90部分：18O的测定 在线CO2-H2O平衡-气体同位素质谱法 DZ/T 0064.702021 III 第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1-二氯乙烷等24种挥发性卤代烃类化合物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法 本部分为 DZ/T 0064 的第 70 部分。本部分按照 GB/T 1.12009 和 GB/T 20001.42015 给出的规则起草。本部分代替 DZ/T 0064.701993地下水质检验方法 重铬酸盐氧化法测定化学需氧量。本部分与 DZ/T 0064.701993 相比，主要变化如下：标准名称改为“地下水质分析方法 第 70 部分：耗氧量的测定 重铬酸钾滴定法”；增加了警示内容；增加了定量限；增加了规范性引用文件；方法提要改为原理；增加仪器设备；修改了计算公式；增加了质量保证和控制内容。本部分由中华人民共和国自然资源部提出。本部分由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会归口。本部分起草单位：中国地质科学院水文地质环境地质研究所。本部分主要起草人：田来生、张莉、桂建业。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：DZ/T 0064.701993。DZ/T 0064.702021 1 地下水质分析方法 第 70 部分：耗氧量的测定 重铬酸钾滴定法 警示使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。警示使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围 DZ/T 0064的本部分规定了重铬酸钾滴定法测定地下水中耗氧量的方法。DZ/T 0064的本部分适用于污染严重的地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中耗氧量的测定。本方法定量限为40 mg/L，测定范围40 mg/L500 mg/L。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 DZ/T 0130 地质矿产实验室测试质量管理规范 3 原理 重铬酸钾在酸性溶液中将还原性物质氧化，过量的重铬酸钾用硫酸亚铁铵溶液滴定，根据硫酸亚铁铵溶液消耗量计算耗氧量。注：重铬酸钾在煮沸的强酸溶液中，对有机物的氧化虽比高锰酸钾法完全，但对某些有机物仍难以完全氧化，因此，须加入银盐(硫酸盐)作催化剂，以增强重铬酸钾的氧化作用。水样中的氯离子因能和硫酸银形成不溶性的氯化银沉淀，使硫酸银失去其作用，可先加入硫酸汞，使氯离子与高汞离子形成难以电离的氯化高汞而消除氯离子对测定的影响。4 试剂或材料 警示硫酸溶液具有强腐蚀性和强氧化性！配制时应在通风橱进行，将硫酸缓慢加入水中。硫酸汞剧毒!按剧毒品保管要求保存和使用。警示硫酸溶液具有强腐蚀性和强氧化性！配制时应在通风橱进行，将硫酸缓慢加入水中。硫酸汞剧毒!按剧毒品保管要求保存和使用。除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。4.1 纯水，符合 GB/T 6682 规定的二级水。4.2 硫酸汞(固体)。4.3 硫酸(20=1.84 g/mL)。DZ/T 0064.702021 2 4.4 重铬酸钾标准溶液c(61K2Cr2O7)=0.25 mol/L：称取在 105 烘 2 h 并在干燥器中冷却的重铬酸钾(K2Cr2O7，基准试剂)12.258 g 溶于纯水中，溶液移入 1 000 mL 容量瓶中，再用纯水稀释至刻度，摇匀。4.5 硫酸银溶液：在 500 mL 硫酸（4.3）中加入硫酸银 5 g，放置 1 d2 d，待硫酸银溶解后摇匀使用。4.6 二氮杂菲硫酸亚铁混合溶液：称取二氮杂菲 1.49 g 和硫酸亚铁(FeSO47H2O)0.695 g 共溶于纯水中，稀释至 100 mL，摇匀。溶液保存在棕色瓶中。4.7 硫酸亚铁铵溶液c(FeSO4(NH4)2SO4)=0.1 mol/L。4.7.1 配制：称取硫酸亚铁铵 FeSO4(NH4)2SO4)6H2039.2 g 溶于硫酸溶液(3+97)中，并用硫酸溶液(3+97)稀释至 1 000 mL，摇匀。4.7.2 标定：吸取重铬酸钾标准溶液(4.4)10.00 mL 于锥形瓶中，加入纯水 100 mL，硫酸(4.3)10 mL，摇匀。待试液冷却后，加入二氮杂菲-硫酸亚铁混合溶液(4.6)2 滴，用硫酸亚铁铵溶液(4.7)滴定到试液颜色由绿色突变为红褐色，即为滴定终点。记录硫酸亚铁按溶液所用去的毫升数(V)。4.7.3 按公式(1)计算硫酸亚铁铵溶液的浓度：c(FeSO4(NH4)2SO4)=227116cK Cr OVV .(1)式中：cFeSO4(NH4)2SO4)硫酸亚铁铵溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；c16K2Cr2O7 重铬酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；V滴定所消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，单位为毫升(mL)。V1标定时加入重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL)。5 仪器设备 5.1 滴定管，25 mL。5.2 磨口锥形瓶，500 mL。5.3 回流装置：24 mm 或 29 mm 标准磨口的 500 mL 烧瓶，配以同规格标准磨口的 200 mm 或 300 mm的球形冷凝器。6 试验步骤 6.1 吸取原水样 20.0 mL 于 500 mL 的磨口锥形瓶中，加入硫酸汞(4.2)0.2 g，摇动试液使硫酸汞溶解，加入重铬酸钾标准溶液(4.4)10.0 mL 及数粒小玻璃珠。将锥形瓶接上冷凝器，从冷凝器上口缓缓加入硫酸银溶液(4.5)30 mL，边加边摇动试液。将锥形瓶置于电炉上，回流加热 2 h，取下，待试液稍冷后，用少量纯水冲洗冷凝器内壁，取下冷凝器，加纯水 80 mL，摇匀。在冷却的试液中加二氮杂菲-硫酸亚DZ/T 0064.702021 3 铁混合溶液(4.6)2 滴，用硫酸亚铁铵溶液(4.7)滴定至试液颜色由绿色突变红褐色为滴定终点。记录硫酸亚铁铵溶液所用去的毫升数(V1)。6.2 空白试验 另取20.0 mL不含有机物的纯水代替水样，按6.1分析步骤测定。记录空白溶液所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数(V2)。7 试验数据处理 按公式(2)计算耗氧量（以每升消耗氧的毫克数表示）：(O2)=VcVV1000812 .(2)式中：(O2)水样中耗氧量浓度，单位为毫克每升(mg/L)；c硫酸亚铁铵溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；V所取水样的体积，单位为毫升(mL)；8与1.00 mL硫酸亚铁铵溶液c(FeSO4(NH4)2SO4)=1.000 mol/L相当的以毫克表示的氧的质量。8 精密度和准确度 用基准试剂配制邻苯二甲酸氢钾216.6 mg/L的溶液，此溶液的耗氧量为250 mg/L。取此溶液按分析步骤作8份平行测定，其平均氧化率为98.1%，相对标准偏差为3.5%。9 质量保证和控制 9.1 配制的硫酸亚铁铵溶液应在规定浓度值的5%范围以内。9.2 标定硫酸亚铁铵溶液的浓度时，需要两人进行实验，分别各做四平行，每人四平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差CrR95(4)的相对值 0.15%，两人共八平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差CrR95(8)的相对值 0.18%。取两人八平行测定结果的平均值为测定结果。9.3 每批样品（一般 20 个样品为一批）随机抽取 20%的试样作为检查分析样，测定结果需符合 DZ/T 0130 中 水样分析部分精密度控制要求。_