T∕LNEMA 005-2022 环境空气和废气 一氯乙烷的测定 活性炭吸附∕甲醇解吸-气相色谱法.pdf

团体标准T/LNEMA 0052022环境空气和废气 一氯乙烷的测定活性炭吸附/甲醇解吸-气相色谱法Ambient air and stationary source emission-Determination of Chloroethane charcoaland adsorption carbon methanol desorption-gas chromatography2022 - 09 - 26 发布2022 - 09 - 26 实施辽 宁 省 环 境 监 测 协 会发 布ICS 13.020.99CCS Z10/39 Z25T/LNEMA 0052022II前言本文件按照GB/T 1.12020标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由沈阳自然达环境工程咨询有限公司提出。本文件由辽宁省环境监测协会归口。本文件起草单位：辽宁省环境监测协会、沈阳自然达环境工程咨询有限公司、辽宁省环保集团有限责任公司、辽宁奉天检测技术有限公司、辽宁天元环保监测有限公司、沈阳柏沐科技有限公司、北方水资源（大连）新技术工程有限公司、辽宁标普检测技术有限公司、阜新鑫源检验检测技术有限公司、盛京息壤（辽宁）环保科技有限公司、广电计量检测（沈阳）有限公司、盘锦晟达检测技术服务有限公司、沈阳环境科学研究院、沈阳环科检测技术有限公司、辽宁杉源环境监测有限公司、盘锦市盘山生态环境分局、呈硕（辽宁）环境检测有限公司、辽宁省生态环境监测中心、辽宁省生态环境事务服务中心、辽宁省生态环境保护科技中心、辽宁省分析科学研究院、辽宁省林业科学研究院、中国科学院沈阳计算技术研究所有限公司、沈阳市生态环境事务服务中心、辽宁省丹东生态环境监测中心等。本文件主要起草人：赵伟、王阳、刘首正、白玉花、赵璐璐、郑环颖、宋艳伟、李昱霖、高宏伟、姜伟、孙银艳、刘晓薇、单春花、张秀双、倪东梅、宋雪、苏小林、姚静、佟薇、张馨怡、汪晓玲、张东旭、叶明、邓万丽、刘春雷、左杨杨、祝雷、徐春萍、李宛桐、薛晨、吴芳、许彭、刘珊珊、潘乐乐、赵德君、孙书晶、任长顺、刘兴鑫、张霄、李赫、魏建勋、宋闯、王迎春、王德安、陈振宇、周鑫、高爽、张威、陶冶、马巍峰、贾澍、王鹏、张子伯、陈阳、徐鹏、王金雷、康楠、张丁楠、吴喆、高坤宇、曾军、宋大明、赵兢兢、齐亚辉、靳辉、王金宏、陈瑛亮、李红、魏静元、刘红民、赵济川、胡博、王月婵、黄夏、王宁、周晓磊、祁柏林、赵宏德、姚亮、路阳、王铁龙、杨国玉、周思宁、张增磊、石峰、赵国杰、张宇宁、洪德伟、张浩洋、王占龙、刘金星、宋金田、王海艳、杨军泽、王丹、黄志英、吕晓佼、李静娴、刘宏燕、于丰阁、宁梅、吴红霞、高尚、孙丽娜、杨洋、朱颖、于淼、李昀峰、刘吉慧、李强。T/LNEMA 00520221环境空气和废气 一氯乙烷的测定活性炭吸附/甲醇解吸-气相色谱法1适用范围本标准规定了测定环境空气和废气中一氯乙烷的活性炭吸附/甲醇解吸-气相色谱法。本标准适用于环境空气中一氯乙烷的测定，也适用于无组织废气和有组织废气中一氯乙烷的测定。当采样体积为10L，解吸液体积为1ml，进样量为1l时，一氯乙烷的方法检出限均为0.06mg/m3，测定下限均为0.24 mg/m3。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 16157 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法HJ/T 55大气污染物无组织排放监测技术导则HJ/T 194环境空气质量手工监测技术规范HJ 664环境空气质量监测点位布设技术规范（试行）HJ 168环境监测分析方法标准制订技术导则GB/T 1.1标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4方法原理用活性炭采样管富集环境空气和废气中的一氯乙烷，用甲醇解吸，使用带有氢火焰离子化检测器(FID)的气相色谱仪测定分析。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的色谱纯试剂。5.1甲醇：色谱纯。5.2一氯乙烷标准贮备液：可购买市售有证标准溶液。5.3载气：氮气，纯度 99.999%，用气体净化器净化。5.4燃烧气：氢气，纯度 99.999%，用气体净化器净化。5.5助燃气：空气，用气体净化器净化。6仪器和设备6.1气相色谱仪：配有 FID 检测器。6.2毛细管柱：固定液为聚乙二醇（PEG-20M）,30m0.3mm，膜厚 1.00m 或等效毛细管柱。6.3空气采样器：采样流量 0L/min1 L/min。6.4烟气采样器：采样流量 0L/min1 L/min，采样管为硬质玻璃或氟树脂材质。6.5烟尘采样器：采样流量 0L/min1 L/min，采样管为硬质玻璃或氟树脂材质。T/LNEMA 005202226.6连接管：聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。6.7活性炭采样管：采样管内装有两段特制的活性炭，A 段 100mg，B 段 50mg。A 段为采样段，B 段为指示段，详见图 1。AB121211-玻璃棉；2-活性炭；A-100mg活性炭；B-50mg活性炭。图 1活性炭采样管6.8温度计：范围-4045，精度 0.1。6.9气压计：范围 50kPa107kPa，精度 0.1kPa。6.10微量进样器：1l5l，精度 0.1l。6.11单标线吸量管：1.00ml。6.12磨口具塞试管：5ml。7样品7.1样品采集7.1.1环境空气样品环境空气布点及采样应符合HJ664和HJ/T194中的相关规定。打开活性炭采样管的两端，与采样器相连（A段为气体入口），检查采样系统的气密性。以0.2L/min0.5 L/min的流量，连续采气1h，如浓度偏低可适当延长采样时间，采样前后流量偏差应5%。同时记录采样器流量、当前温度、气压及采样时间和地点。采样完毕前，再次记录采样流量，取下采样管，立即用聚四氟乙烯帽密封。7.1.2无组织排放样品无组织排放样品布点及采样应符合HJ/T55中的相关规定。 打开活性炭采样管的两端， 与采样器相连（A段为气体入口），检查采样系统的气密性。以0.2L/min0.5L/min的流量，连续采气1h，如浓度偏低可适当延长采样时间，采样前后流量偏差应5%。同时记录采样器流量、当前温度、气压及采样时间和地点。采样完毕前，再次记录采样流量，取下采样管，立即用聚四氟乙烯帽密封。7.1.3固定污染源废气样品固定污染源废气布点及采样应符合GB/T16157中的相关规定， 按照气态污染物采集方法， 以0.5L/min的流量，连续采气20min，采样前后流量偏差应5%。采样完毕前，再次记录采样流量，取下采样管，立即用聚四氟乙烯帽密封。7.2现场空白样品的采集将活性炭管运输到采样现场， 打开两端后立即用聚四氟乙烯帽密封， 并同已采集样品的活性炭管同时存放并带回实验室分析。每次采集样品，都应至少带一个现场空白样品。7.3样品的保存采集好的样品，立即用聚四氟乙烯帽将活性炭管的两端密封，避光密闭且在温度低于12.5条件下保存，8h内测定。否则将样品用甲醇（5.1）解吸后，放入密闭容器中，保存于-20冰箱中，保存期限为7d。7.4样品的解吸T/LNEMA 00520223将活性炭采样管A段和B段取出，分别放入5ml磨口具塞试管（6.12）中，每个试管中各加入1.00ml甲醇（5.1）密闭，轻轻摇动，在室温下解吸1h后，待测。8分析步骤8.1推荐分析条件载气流速：2.6ml/min；进样口温度：220；检测器温度：250；柱温：程序升温，30保持3min，每1min升温10，升到100保持5min；氢气流量：30ml/min；空气流量：300ml/min。8.2校准8.2.1校准曲线的绘制分别取适量的标准贮备液 （5.2） 放入5ml磨口具塞试管 （6.12） 中， 用甲醇 （5.1） 稀释定容至1.00ml，配置质量浓度依次为0mg/L、1mg/L、5mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L的校准系列。分别取标准系列溶液1.0l注射到气相色谱仪进样口。根据一氯乙烷浓度和响应值绘制校准曲线。8.2.2标准色谱图一氯乙烷的标准色谱图详见图2。121-一氯乙烷；2-甲醇图 2一氯乙烷标准色谱图8.3测定调整气相色谱仪分析条件（8.1），取制备好的试样（7.4）1.0l，注射到气相色谱仪进样口中，目标组分经色谱柱分离后，由FID进行检测。记录色谱峰的保留时间和响应值。8.3.1定性分析根据保留时间定性。8.3.2定量分析根据校准曲线计算一氯乙烷的含量。8.4空白试验现场空白活性炭采样管与已采样的样品管同批测定，分析步骤同测定（8.3）。9结果计算与表示9.1结果计算气体中一氯乙烷的浓度，按照公式（1）进行计算。T/LNEMA 00520224 WW0VVnd(1)式中：气体中一氯乙烷的质量浓度，mg/m3；W由校准曲线计算的样品解吸液的质量浓度，mg/L；W0由校准曲线计算的空白解吸液的质量浓度，mg/L；V解吸液体积，ml；Vnd标准状态下（101.325kPa，273.15K）的采样体积，L。9.2结果的表示当测定结果小于1mg/m3，保留到小数点后二位；大于等于1mg/m3，保留三位有效数字。10准确度10.1精密度实验室分别对含一氯乙烷浓度为2.00mg/L、60mg/L、90mg/L的有证标准物质进行了6次重复测定，相对标准偏差分别为2.0%、0.9%、0.3%。10.2正确度实验室分别对加标浓度为15mg/L、30mg/L、70mg/L的3种废气样品（19.09mg/L、27.39mg/L、37.67mg/L）进行了6次重复测定，加标回收率分别为107%、89.3%、90.6%。实验室分别对加标浓度为7mg/L、14mg/L、20mg/L的3种环境空气样品（3种样品均未检出）进行了6次重复测定，加标回收率分别为99.3%、101%、101%。11质量保证和质量控制11.1当空气和废气中水蒸气或水雾太大， 以致在活性炭管中凝结时， 影响活性炭管的穿透体积及采样效率，空气和废气湿度应70%，或者对空气和废气进行除湿处理。11.2当空气和废气温度超过 40时，活性炭吸附管的吸附效果会显著降低，因此空气和废气温度应40，或者对空气和废气进行降温处理。11.3采样前后的流量相对偏差应在 5%以内。11.4每批样品应至少采集 1 个现场空白，其测定结果应低于方法检出限。11.5活性炭采样管的吸附效率应在 80%以上，既 B 段活性炭所收集的组分应小于 A 段的 25%，否则应调整流量或采样时间，重新采样。按公式（2）计算活性炭管的吸附效率（%）。K M1M1M2 100(2)式中：K 采样吸附效率，%；M1A段采样量，ng；M2B段采样量，ng。11.6每批样品分析时应带一个校准曲线中间浓度校核点， 中间浓度校核点测定值与校准曲线相应点浓度的相对误差应不超过 20%。若超出允许范围，应重新配置中间浓度点标准溶液，若还不能满足要求，应重新绘制校准曲线。12废物处置实验中产生的废物应分类收集，集中保管，并做好相应标识，依法委托有资质单位进行处置。