GBZ∕T 300.151-2017 （部分代替 GBZ∕T 160.76-2004）工作场所空气有毒物质测定 第151部分：久效磷、氧乐果和异稻瘟净.pdf

ICS 13.100 C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.1512017 部分代替 GBZ/T 160.762004 工作场所空气有毒物质测定 第 151 部分：久效磷、氧乐果和异稻瘟净 Determination of toxic substances in workplace air Part 151: Monocrotophos, omethoate and iprobenfos 2017 - 11 - 09 发布 2018 - 05 - 01 实施 GBZ/T 300.1512017 I 前 言 本部分为GBZ/T 300的第151部分。 本部分按照GB/T 1.12009给出的规则起草。 本部分由GBZ/T 160.762004工作场所空气有毒物质测定 有机磷农药中分出，单独成为本部分，并做了如下主要修改： 修改了标准名称； 久效磷的溶剂解吸-气相色谱法改用了毛细管色谱柱； 增加了待测物的基本信息； 改进了空气采样和标准系列浓度的表达； 补充了样品空白要求和方法性能指标。 本部分中的主要起草单位和主要起草人: 久效磷的溶剂解吸-气相色谱法 主要起草单位：北京大学医学部公共卫生学院、山东省职业卫生与职业病防治研究院、浙江省医学科学院、天津市疾病预防控制中心。 主要起草人：阮永逍、郑卜侨、程然、王晓云、刘丹华、王晗、张万超。 氧乐果的溶剂解吸-气相色谱法 主要起草单位：北京市疾病预防控制中心。 主要起草人：季永平、崔强。 异稻瘟净的溶剂解吸气相色谱法 主要起草单位：复旦大学公共卫生学院。 主要起草人：张如午。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB 162111996附录A； GB 161881996附录A； GB 161891996附录A； GBZ/T 160.762004。 GBZ/T 300.1512017 1 工作场所空气有毒物质测定 第 151 部分：久效磷、氧乐果和异稻瘟净 1 范围 GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中久效磷、氧乐果和异稻瘟净的溶剂解吸-气相色谱法。 本部分适用于工作场所空气中蒸气态久效磷、氧乐果和异稻瘟净浓度的检测。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法 3 久效磷、氧乐果和异稻瘟净的基本信息 久效磷、氧乐果和异稻瘟净的基本信息见表1。 表1 久效磷、氧乐果和异稻瘟净的基本信息 化学物质 化学文摘号 （CAS号） 分子式 相对分子质量 久效磷 （O,O-二甲基-2-甲基氨基甲酰基-1-甲基乙烯基磷酸酯，Monocrotophos） 6923-22-4 C7H14NO5P 223.16 氧乐果 (O,O-二甲基-S-甲基氨基甲酰基甲基硫赶磷酸酯 Omethoate) 1113-02-6 C5H12NO4PS 213.19 异稻瘟净 （S-苄基-O,O-二异丙基硫代磷酸酯 Iprobenfos） 26087-47-8 C13H21O3PS 288.34 4 久效磷、氧乐果和异稻瘟净的溶剂解吸-气相色谱法 4.1 原理 空气中的蒸气态久效磷、氧乐果和异稻瘟净用硅胶采集，丙酮解吸后进样，经气相色谱柱分离，火焰光度检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。 4.2 仪器 GBZ/T 300.1512017 2 4.2.1 硅胶管，溶剂解吸型，内装 600mg/200mg 硅胶。 4.2.2 空气采样器，流量范围为 0mL/min500mL/min。 4.2.3 溶剂解吸瓶，5mL。 4.2.4 微量注射器。 4.2.5 气相色谱仪，具火焰光度检测器，磷滤光片，测定波长 526nm。 4.2.5.1 久效磷的仪器操作参考条件： a) 色谱柱：30m0.25mm0.25m，14%氰丙基-86%二甲基聚硅氧烷（RTX-1701）； b) 柱温： 210； 或程序升温： 初温 100， 以 30/min 升温至 210， 再以 5/min 升温至 220，保持 2min，再以 30/min 升温至 260，保持 4min； c) 气化室温度：250； d) 检测室温度：250； e) 载气(氮)流量：1.0mL/min； f) 不分流。 4.2.5.2 氧乐果的仪器操作参考条件： a) 色谱柱：2m3mm，己二酸乙二醇聚酯:Chromosorb WAW DMCS=5:100； b) 柱温：140； c) 气化室温度：170； d) 检测室温度：170； e) 载气(氮)流量：70mL/min。 4.2.5.3 异稻瘟净的仪器操作参考条件： a) 色谱柱：2m3mm，OV-17:Chromosorb WAW DMCS=2:100； b) 柱温：200； c) 气化室温度：250； d) 检测室温度：250； e) 载气(氮)流量：50mL/min。 4.3 试剂 4.3.1 丙酮，色谱鉴定无干扰峰。 4.3.2 己二酸乙二醇聚酯和 OV-17，色谱固定液。 4.3.3 Chromosorb WAW DMCS，色谱担体,60 目80 目。 4.3.4 标准溶液：分别准确称取一定量的久效磷、氧乐果和/或异稻瘟净，溶于丙酮，定量转移入容量瓶中，并定容至刻度，此溶液为标准贮备液。临用前，用丙酮稀释成久效磷、氧乐果和/或异稻瘟净标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。 4.4 样品的采集、运输和保存 4.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。 4.4.2 短时间采样：在采样点，用硅胶管以 500mL/min 流量采集 15min 空气样品。 4.4.3 长时间采样：在采样点，用硅胶管以 50mL/min 流量采集 1h4h 空气样品。 4.4.4 采样后，立即封闭硅胶管两端，置清洁的容器内运输和保存。样品在冰箱内可保存 7d。 4.4.5 样品空白：在采样点，打开硅胶管两端，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2 个样品空白。 GBZ/T 300.1512017 3 4.5 分析步骤 4.5.1 样品处理：将前后段硅胶分别倒入两支溶剂解吸瓶中，各加入 2.0mL 丙酮，解吸 30min，不时振摇。样品溶液供测定。 4.5.2 标准曲线的制备：取 4 支7 支容量瓶，用丙酮稀释标准溶液成表 2 所列测定范围。 表 2 标准系列的测定范围 测定范围 化学物质 久效磷 异稻瘟净 氧乐果 浓度范围/（g/mL） 0.010.0 0.010.0 0.025.0 参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样 1.0L，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。 以测得的峰高或峰面积对应的久效磷、 氧乐果和/或异稻瘟净浓度(g/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应0.999。 4.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中久效磷、 氧乐果和/或异稻瘟净的浓度(g/mL)。 若样品溶液中待测物的浓度超过测定范围，用丙酮稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。 4.6 计算 4.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。 4.6.2 按式（1）计算空气中久效磷、氧乐果和/或异稻瘟净的浓度： DVccC021)(2(1) 式中： C 空气中久效磷、氧乐果和/或异稻瘟净的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）； 2 样品溶液的体积，单位为毫升（mL）； c1、c2测得的前后段样品溶液中久效磷、氧乐果和/或异稻瘟净的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（g/mL）； V0 标准采样体积，单位为升（L）； D 解吸效率，%。 4.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按 GBZ 159 规定计算。 4.7 说明 4.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。本法的检出限、定量下限、定量测定范围、最低检出浓度、最低定量浓度（以采集 7.5L 空气样品计）,相对标准偏差、穿透容量（600mg 硅胶）和解吸效率等方法性能指标见表 3。应测定每批硅胶管的解吸效率。 表 3 方法的性能指标 性能指标 化学物质 久效磷 氧乐果 异稻瘟净 检出限/（g/mL） 0.05 0.25 0.1 定量下限/（g/mL） 0.17 0.8 0.33 定量测定范围/（g/mL） 0.1710 0.825 0.3310 GBZ/T 300.1512017 4 表 3（续） 方法的性能指标 性能指标 化学物质 久效磷 氧乐果 异稻瘟净 最低检出浓度/（mg/m3） 0.013 0.07 0.027 最低定量浓度为/（mg/m3） 0.04 0.21 0.08 相对标准偏差为/% 2.4-5.2 3.13.9 2.95.6 穿透容量/mg 6.23 2 解吸效率/% 9798 94 95.2 4.7.2 本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。 4.7.3 本法的色谱分离图见图 1。由图可见，RTX-1701 毛细管色谱柱可良好分离有机磷农药。 说明： 1丙酮； 2久效磷； 3甲基对硫磷； 4倍硫磷； 5杀螟松； 6亚胺硫磷 图 1 色谱分离图 _