电镀废水治理工程技术规范HJ2002-2010.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 20022010 电镀废水治理工程技术规范 Technical specifications for electroplating industry wastewater treatment 2010-12-17 发布 2011-03-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 20022010 中华人民共和国国家环境保护标准 电镀废水治理工程技术规范 HJ 20022010*中国环境科学出版社出版发行（100062 北京东城区广渠门内大街 16 号）网址：http:/ 电话：[phone] 北京市联华印刷厂印刷 版权所有 违者必究*2011 年 3 月第 1 版 开本 8801230 1/16 2011 年 3 月第 1 次印刷 印张 2 字数 70 千字 统一书号：135111136 定价：30.00 元 HJ 20022010 中华人民共和国环境保护部 公 告 2010 年 第 94 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法，规范污染治理工程建设与运行，现批准大气污染治理工程技术导则等 9 项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、大气污染治理工程技术导则（HJ 20002010）二、火电厂烟气脱硫工程技术规范 氨法（HJ 20012010）三、电镀废水治理工程技术规范（HJ 20022010）四、制革及毛皮加工废水治理工程技术规范（HJ 20032010）五、屠宰与肉类加工废水治理工程技术规范（HJ 20042010）六、人工湿地污水处理工程技术规范（HJ 20052010）七、污水混凝与絮凝处理工程技术规范（HJ 20062010）八、污水气浮处理工程技术规范（HJ 20072010）九、污水过滤处理工程技术规范（HJ 20082010）以上标准自 2011 年 3 月 1 日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（）查询。特此公告。2010 年 12 月 17 日 i HJ 20022010 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 术语和定义.2 4 污染物和污染负荷.2 5 总体要求.3 6 工艺设计.4 7 污泥浓缩与脱水.17 8 主要工艺设备（设施）和材料.18 9 检测与过程控制.19 10 辅助工程.20 11 劳动安全与职业卫生.20 12 工程施工与验收.21 13 运行与维护.23 附录 A（资料性附录）电镀废水的来源、主要成分及其质量浓度范围.25 iii HJ 20022010 iv 前 言 为贯彻执行 中华人民共和国环境保护法、中华人民共和国水污染防治法、中华人民共和国海洋污染防治法、建设项目环境保护管理条例和电镀污染物排放标准，规范电镀废水治理工程建设与运行管理，防治环境污染，保护环境和人体健康，制定本标准。本标准规定了电镀废水治理工程设计、施工、验收和运行的技术要求。本标准为首次发布。本标准的附录 A 为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：北京中兵北方环境科技发展有限责任公司、中国兵器工业集团公司。本标准环境保护部 2010 年 12 月 17 日批准。本标准自 2011 年 3 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 20022010 电镀废水治理工程技术规范 1 适用范围 本标准规定了电镀废水治理工程设计、施工、验收和运行的技术要求。本标准适用于电镀废水治理工程的技术方案选择、工程设计、施工、验收、运行等的全过程管理和已建电镀废水治理工程的运行管理，可作为环境影响评价、环境保护设施设计与施工、建设项目竣工环境保护验收及建成后运行与管理的技术依据。2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB 12348 工业企业厂界环境噪声排放标准 GB 15562.2 环境保护图形标志 固体废物贮存（处置）场 GB 18597 危险废物贮存污染控制标准 GB 21900 电镀污染物排放标准 GB 50009 建筑结构荷载规范 GB 50016 建筑设计防火规范 GB 50052 供配电系统设计规范 GB 50054 低压配电设计规范 GB 50141 给水排水构筑物施工及验收规范 GB 50191 构筑物抗震设计规范 GB 50194 工程施工现场供用电安全规范 GB 50204 混凝土结构工程施工质量验收规范 GB 50231 机械设备安装工程施工及验收通用规范 GB 50268 给水排水管道工程施工及验收规范 GB 50303 建筑电气工程施工质量验收规范 GBJ 13 室外给水设计规范 GBJ 22 厂矿道路设计规范 GBJ 87 工业企业噪声控制设计规范 GBJ 136 电镀废水治理设计规范 HJ/T 212 污染源在线自动监控（监测）系统数据传输标准 HJ/T 283 环境保护产品技术要求 厢式压滤机和板框压滤机 HJ/T 353 水污染源在线监测系统安装技术规范（试行）HJ/T 355 废水在线监测系统的运行维护技术规范 HJ/T 314 清洁生产标准 电镀行业 建设项目（工程）竣工验收办法（计建设19901215 号）建设项目竣工环境保护验收管理办法（国家环境保护总局令 第 13 号）1 HJ 20022010 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。3.1 电镀废水 wastewater of electroplating 指电镀生产过程中排放的各种废水，包括镀件酸洗废水、漂洗废水、钝化废水、刷洗地坪和极板的废水、由于操作或管理不善引起的“跑、冒、滴、漏”产生的废水，废水处理过程中自用水以及化验室排水等。3.2 重金属废水 wastewater containing heavy metals 指电镀生产中排放的含有镉、铬、铅、镍、银、铜、锌等金属离子的废水。根据废水中所含重金属元素，又分别称为含镉废水、含铬废水、含铅废水、含镍废水、含银废水、含铜废水、含锌废水等。3.3 电镀混合废水 mix-wastewater of electroplating 指电镀生产排放的不同镀种和不同污染物混合在一起的废水。包括经过预处理的含氰废水和含铬废水。3.4 电镀污泥 electroplating sludge 指电镀废水治理过程中产生的化学污泥。4 污染物和污染负荷 4.1 电镀废水分类 电镀废水一般按废水所含污染物类型或重金属离子的种类分类，如酸碱废水、含氰废水、含铬废水、含重金属废水等。当废水中含有一种以上污染物时（如氰化镀镉，既有氰化物又有镉），一般仍按其中一种污染物分类；当同一镀种有几种工艺方法时，也可按不同工艺再分成小类，如焦磷酸镀铜废水、硫酸铜镀铜废水等。将不同镀种和不同污染物混合在一起的废水统称为电镀混合废水。4.2 主要污染物和浓度范围 电镀废水的主要污染物及其质量浓度范围可参考附录 A。4.3 设计水量和设计水质 4.3.1 新建电镀废水处理工程的设计水量和设计水质应根据批准的环境影响评价文件，并考虑一定的设计余量确定。设计水量水质也可采取实测数据，其中设计水量可按实测值的 110%120%进行确定。没有实测条件的，可采用类比调查数据；无类比数据时，也可按电镀车间（生产线）总用水量的 85%95%估算废水的处理量。无水质数据的，可参考表 1 给出的主要污染物浓度范围确定。4.3.2 进入治理设施的废水进水浓度，应满足设计进水要求，达不到要求的应进行预处理。4.3.3 废水处理后，需回用的应满足回用工序的用水水质要求。废水排放应符合 GB 21900 或地方排放标准规定，或满足环境影响评价审批文件要求。2 HJ 20022010 5 总体要求 5.1 一般规定 5.1.1 电镀企业应推行清洁生产，提高清洗效率，减少废水产生量。有条件的企业，废水处理后应回用。5.1.2 新建电镀企业（或生产线），其废水处理工程应与主体工程同时设计、同时施工、同时投入使用。5.1.3 电镀废水治理工程的建设规模应根据废水设计水量确定；工艺配置应与企业生产系统相协调；分期建设的应满足企业总体规划的要求。5.1.4 电镀废水应分类收集、分质处理。其中，规定在车间或生产设施排放口监控的污染物，应在车间或生产设施排放口收集和处理；规定在总排放口监控的污染物，应在废水总排放口收集和处理。含氰废水和含铬废水应单独收集与处理。电镀溶液过滤后产生的滤渣和报废的电镀溶液不得进入废水收集和处理设施。5.1.5 电镀废水治理工程在建设和运行中，应采取消防、防噪、抗震等措施。处理设施、构（建）筑物等应根据其接触介质的性质，采取防腐、防漏、防渗等措施。5.1.6 废水总排放口应安装在线监测系统，并符合 HJ/T 353、HJ/T 355 和 HJ/T 212 的要求。5.1.7 电镀污泥属于危险废物，应按规定送交有资质的单位回收处理或处置。电镀污泥在企业内的临时贮存应符合 GB 18597 的规定。5.1.8 电镀废水处理站应设置应急事故水池，应急事故水池的容积应能容纳 1224 h 的废水量。5.1.9 电镀废水处理工程建设项目，除应遵循本规范和环境影响评价审批文件要求外，还应符合国家基本建设程序以及国家有关标准、规范和规划的规定。5.2 工程构成 5.2.1 电镀废水治理工程项目主要包括：废水处理构（建）筑物与设备，辅助工程和配套设施等。5.2.2 废水处理构（建）筑物与设备包括：废水收集、调节、提升、预处理、处理、回用与排放、污泥浓缩与脱水和药剂配制、自动检测控制等。5.2.3 辅助工程包括：厂（站）区道路、围墙、绿地工程；独立的供电工程和供排水工程、供压缩空气；专用的化验室、控制室、仓库、维修车间、污泥临时堆放场所等。5.2.4 配套设施包括：办公室、休息室、浴室、卫生间等。5.2.5 废水处理站应按照国家和地方的有关规定设置规范排污口。5.3 工程选址与总体布置 5.3.1 废水处理工程选址应符合规划要求并具有良好的工程地质条件；宜靠近电镀生产车间，废水可自流进入废水处理站；便于施工、维护和管理；处理后的废水有良好的排放条件。5.3.2 废水处理站平面布置应满足各处理单元的功能和处理流程要求，建（构）筑物及设施的间距应紧凑、合理，并满足施工、安装的要求；各类管线连接应简捷，避免相互干扰；通道设置宜方便维修管理及药剂和污泥运送。5.3.3 废水处理站工艺设备宜按处理流程和废水性质分类布置，设备、装置排列整齐合理，便于操作和维修。寒冷地区，其室外管道和装置应保温。5.3.4 废水处理所用的材料、药剂等不应露天堆放。应根据需要设置存放场所，废水处理站应设污泥临时堆放场地，采取相应的防腐、防渗、防雨淋等措施，并符合 GB 18597 的规定。3 HJ 20022010 5.3.5 废水处理站应设地面冲洗水和设备渗漏水的收集系统，并排入废水调节池。5.3.6 废水处理站的建筑造型应简洁美观，与周围环境相协调。废水处理站周围应绿化。6 工艺设计 6.1 酸、碱废水 6.1.1 酸、碱废水的处理应首先利用酸、碱废水本身的自然中和或利用酸、碱废液、废渣等相互中和处理。6.1.2 电镀预处理工序的酸、碱废水混合后，一般呈酸性，宜以中和酸为主。处理酸性废水，当没有碱性废物可利用时，可采用碱性药剂中和或过滤中和。当废水中含有多种金属离子时，宜采用药剂中和。6.1.3 中和反应会产生大量沉渣，应通过沉淀予以去除。当沉渣量少时，可采用竖流式沉淀池和连续排渣；当沉渣量大，重力排泥困难时，可采用平流式沉淀池，沉渣用吸泥机排出。6.1.4 酸、碱废水中和反应后所产生的干污泥量，宜通过试验确定。当无条件试验时，可按处理废水体积的 0.1%0.25%估算。6.2 含氰废水 6.2.1 一般规定 6.2.1.1 含氰废水应单独处理。在处理前，不得与其他废水混合。6.2.1.2 废水中氰离子质量浓度小于 50 mg/L 时，宜采用碱性氯化法处理；废水中氰离子质量浓度大于50 mg/L 时，宜采用电解处理技术。臭氧处理含氰废水，对进水氰离子质量浓度没有限制，但含有络合氰根离子的废水，不宜采用臭氧处理。6.2.1.3 含氰废水处理应避免铁、镍离子混入。6.2.1.4 含氰废水经过处理，游离氰达到控制要求后可进入混合废水处理系统，去除重金属离子。6.2.1.5 处理过程可能产生少量 CNCl 气体，故应在密闭和通风条件下操作，并采取防护措施。收集的气体应经过处理后，通过排气筒排放。6.2.2 碱性氯化处理技术 6.2.2.1 废水处理量较小、水质浓度变化不大的，宜采用间歇式一级氧化处理；废水处理量较大、水质浓度变化幅度较大，而且对排放水质要求较高的，宜采用连续式二级氧化处理。6.2.2.2 含氯氧化剂宜选用次氯酸钠、二氧化氯、液氯等。选取氧化剂既要考虑经济性，也要注重安全性。6.2.2.3 采用碱性氯化处理含氰废水时，宜采用图 1 所示的基本工艺流程：含氰废水废水调节池一级氧化处理进入混合废水处理系统二级氧化处理碱 氧化剂酸 氧化剂 图 1 碱性氯化处理含氰废水基本工艺流程 6.2.2.4 采用碱性氯化处理含氰废水时，应满足以下技术条件和要求：4 HJ 20022010 a）氧化剂的投入量应通过试验确定。当无条件试验时，其投入量宜按氰离子与活性氯的重量比计算确定。其重量比：当一级氧化处理时宜为 1314；二级氧化处理时宜为 1718。一级氧化和二级氧化所需氧化剂应分阶段投加，投加比为 11；b）pH 值控制和反应时间：一级氧化的 pH 值应控制在 1011，反应时间宜为 1015 min；二级氧化的 pH 值应控制在 6.57.0，反应时间宜为 1015 min；c）有效氯的投加量可采用氧化还原电位（ORP）自动控制。一级处理，ORP 达到 300 mV 时反应基本完成；二级处理，ORP 需达到 650 mV；d）废水温度宜控制在 1550。反应后废水中余氯量应在 25 mg/L 范围内。6.2.3 臭氧氧化处理技术 6.2.3.1 臭氧氧化处理含氰废水时，宜采用图 2 所示的基本工艺流程：含氰废水尾气净化后排放回用或排放臭氧（O3）清水池反应池调节池加碱调 pH 值 图 2 臭氧氧化处理含氰废水基本工艺流程 6.2.3.2 臭氧氧化处理含氰废水时，应满足以下技术条件和要求：a）臭氧投量：一级氧化反应理论投量质量比为 m(CN)m(O3)=11.85；二级氧化反应理论投量质量比为 m(CN)m(O3)=14.61。实际投药比要比理论值大，应根据实验确定；b）对游离氰根，去除率达 97%时，接触时间不宜少于 15 min；去除率达 99%时，接触时间不宜少于 20 min。反应池尾气应收集并经碱液吸收后排放；c）pH 值应控制在 911；d）如采用亚铜离子为催化剂，可缩短反应时间。6.2.4 电解处理技术 6.2.4.1 电解处理含氰废水宜采用图 3 所示的基本工艺流程：含氰废水次氯酸钠溶液空气搅拌污泥脱水污泥回用或排放清水池沉淀池电解池调节池碱液 图 3 电解处理含氰废水基本工艺流程 6.2.4.2 采用电解处理含氰废水，宜满足以下技术条件和要求：a）废水的 pH 值宜控制在 910，可用 NaOH 溶液进行调节；b）NaCl 投加量可按氰浓度的 3060 倍估算；c）电解槽净极距宜采用 2030 cm；d）阳极电流密度宜控制在 0.30.5 A/dm2，槽电压宜为 68.5V；e）采用空气搅拌，用气量为 0.10.5 m3/（minm3），空气压力为（0.51.0）105 Pa；5 HJ 20022010 f）产生的沉淀物沉淀困难时，可投加混凝剂。6.3 含铬废水 6.3.1 一般规定 6.3.1.1 含铬废水应单独收集处理，不得将其他废水混入。将六价铬还原为三价铬后，可与其他重金属废水混合处理。6.3.1.2 沉淀污泥脱水后，应用塑料袋包装，防止因漏、滴或散落而污染环境。6.3.1.3 用离子交换处理镀铬清洗废水，六价铬离子质量浓度不宜大于 200 mg/L；镀黑铬和镀含氟铬的清洗废水不宜采用离子交换处理。6.3.2 亚硫酸盐还原处理技术 6.3.2.1 亚硫酸盐还原法处理含铬废水，宜采用图 4 所示的基本工艺流程：亚硫酸盐H2SO4NaOH含铬废水调节池污泥脱水反应池沉淀池污泥污泥脱出水回用或排放氢氧化铬污泥 图 4 亚硫酸盐还原处理含铬废水基本工艺流程 6.3.2.2 亚硫酸盐还原法处理含铬废水，应满足以下技术条件和要求：a）可采用间歇式及连续式处理。采用间歇处理时，调节池容积按平均每小时废水流量的 48 h 计算；采用连续式处理时，可适当减小调节池容量，并设置自动检测与投药装置；b）亚硫酸盐宜选用亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、焦亚硫酸钠等；c）进水 pH 值宜控制在 2.53.0；ORP 宜控制在 230270 mV；反应时间宜控制在 2030 min；d）亚硫酸盐的投加量应通过试验确定，亦可按表 1 给出的参考值选择；表 1 亚硫酸盐与六价铬的投量比（质量比）亚硫酸盐种类 理论值投量比 实际使用量 六价铬亚硫酸氢钠 13 145 六价铬亚硫酸钠 13.6 145 六价铬焦亚硫酸钠 12.74 13.54 e）废水经还原反应后，宜加碱调废水 pH 值 78，使三价铬沉淀，反应时间应大于 20 min，反应后的沉淀时间宜为 1.01.5 h；f）沉淀剂宜为氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸钙等。通常根据价格、沉淀速率、污泥生成量、脱水效果和污泥是否回收进行选择。6.3.2.3 亚硫酸盐还原的反应池应满足处理一次的周期时间。反应池内宜采用机械搅拌，不宜采用空气搅拌。反应池和沉淀池宜设于地面，同时加盖，并设通风装置。6 HJ 20022010 6.3.3 硫酸亚铁-石灰处理技术 6.3.3.1 含铬废水采用硫酸亚铁-石灰处理时，基本工艺流程见图 4。其中还原剂采用硫酸亚铁，中和剂采用石灰。6.3.3.2 采用硫酸亚铁-石灰处理含铬废水时，应满足以下技术条件和要求：a）运行条件应符合表 2 的基本要求；表 2 硫酸亚铁处理含铬废水的运行条件 六价铬质量浓度/（mg/L）加药前调 pH 值 投药量（质量比）六价铬硫酸亚铁 反应后调 pH 值 搅拌时间/min 25 23 1（4050）7.58.5 搅拌混匀即可 2550 1（3540）510 50100 1（3035）1020 100 130 20 b）连续处理时，反应时间应大于 30 min；间歇处理时，反应时间宜为 24 h；c）反应时宜采用空气搅拌或机械搅拌；d）石灰的投加量宜控制为：m(Cr6+)mCa(OH)21（815）。6.3.4 微电解处理技术 6.3.4.1 采用微电解处理含铬废水时，宜采用图 5 所示的基本工艺流程：清水池调节池内电解处理回用或排放含铬废水混凝沉淀污泥脱水污泥压缩空气絮凝剂污泥出水 图 5 微电解处理含铬废水基本工艺流程 6.3.4.2 采用微电解处理含铬废水时，应满足以下技术条件和要求：a）处理废水量大于或等于 5 m3/h 时，可采用连续式处理；小于 5 m3/h 时，宜采用间歇式处理；b）进水 pH 值宜控制在 24，微电解装置的出水应加碱调 pH 值为 89。6.3.4.3 铁屑在填装设备前，应进行除杂、除油和除锈处理。在运行过程中，为防止铁屑结块，应定时对其进行气水联合反冲，反冲洗水应进入污泥沉淀池。6.3.4.4 在设施检修或停运期间，微电解装置内的铁屑填料层必须保持用水浸没，防止空气氧化和板结。6.3.5 离子交换处理技术 6.3.5.1 离子交换处理含铬废水宜采用图 6 所示的基本工艺流程。6.3.5.2 离子交换处理含铬废水的设计、运行除符合 GBJ 136 中的条件外，还应满足以下技术条件和要求：7 HJ 20022010 含铬废水铬酸回用浓缩脱钠柱出水直接回用除酸阴柱除铬阴柱酸性阳柱过滤柱 图 6 离子交换处理含铬废水基本工艺流程 a）进水六价铬离子质量浓度不宜大于 200 mg/L；b）进入阴柱废水的 pH 值应控制在 5 以下；c）阴柱的再生剂宜选用工业用氢氧化钠，再生液用除盐水配制；阴柱的清洗水宜用除盐水。清洗终点 pH 值应控制在 810；d）阳柱的再生剂宜用工业用盐酸；阳柱的清洗水可用自来水。清洗终点 pH 值为 23。6.3.5.3 离子交换树脂再生时的淋洗水，含六价铬离子部分应返回调节池；含酸、碱和重金属离子部分应经处理达标后回用或排放。6.4 重金属废水 6.4.1 一般规定 6.4.1.1 当废水中含有氰化物时，应先去除氰化物；如废水中含有六价铬离子，应将六价铬还原为三价铬，再处理废水中的重金属离子。6.4.1.2 离子交换处理某类重金属废水时，不得将其他镀种废水、冲刷地坪等废水混入。离子质量浓度不宜大于 200 mg/L。离子交换处理重金属废水的设计、运行控制技术条件和参数，应符合 GBJ 136中的相关规定和要求。过滤柱、交换柱的反洗、淋洗等排水应全部进入电镀废水处理系统，处理达标后回用或排放。6.4.1.3 采用反渗透装置处理重金属废水，应采取杀菌消毒和控制结垢的预处理措施。反渗透装置产生的浓缩水，应通过生化处理系统，处理达标后排放。6.4.2 含镉废水 6.4.2.1 氢氧化物沉淀处理技术 6.4.2.1.1 当废水中的镉以离子形式存在时，可采用氢氧化物沉淀处理技术。6.4.2.1.2 采用氢氧化物沉淀处理含镉废水时，宜采用图 7 所示的基本工艺流程：清水池调节池反应池加碱 絮凝剂回用或排放含镉废水沉淀池污泥脱水污泥污泥出水 图 7 化学沉淀处理含镉废水基本工艺流程 6.4.2.1.3 采用氢氧化物沉淀处理含镉废水时，应满足以下技术条件和要求：a）废水中镉离子质量浓度不宜大于 50 mg/L；b）可采用聚合硫酸铁为絮凝剂，聚丙烯酰胺或硫化铁为助凝剂。絮凝剂的投加量宜为 40 mg/L；c）反应池宜设搅拌。混合反应时，废水 pH 值宜控制在 9 左右；反应时间宜为 1015 min；d）沉淀时间应大于 30 min。8 HJ 20022010 6.4.2.2 硫化物沉淀处理技术 6.4.2.2.1 采用硫化物沉淀处理含镉废水时，宜采用图 8 所示的基本工艺流程：含镉废水污泥污泥浓缩与脱水回用或排放清水池加碱调 pH 值聚合硫酸铁硫化钠混合反应池污泥出水废水调节池沉淀池 图 8 硫化物沉淀处理含镉废水基本工艺流程 6.4.2.2.2 采用硫化镉沉淀处理含镉废水时，应满足以下技术条件和要求：a）硫化钠投加量宜为 100 mg/L 左右；b）聚合硫酸铁或其他铁盐投加量为 3040 mg/L；c）反应 pH 值范围为 79；d）反应搅拌时间 10 min；沉淀时间为 30 min。6.4.2.3 离子交换处理技术 6.4.2.3.1 氰化镀镉废水宜采用图 9 所示的基本工艺流程；无氰镀镉废水宜采用图 10 所示的基本工艺流程：过滤柱弱碱阴柱出水回用或排放氰化镀镉废水阳柱回收镉加碱破氰 图 9 氰化镀镉废水离子交换处理基本工艺流程 过滤柱弱酸阳柱 1水循环利用含镉废水弱酸阳柱 2回收氢氧化镉 图 10 无氰镀镉废水离子交换处理基本工艺流程 6.4.2.3.2 采用离子交换处理含镉废水，应满足以下技术条件和要求：a）进水中镉离子质量浓度不宜大于 100 mg/L；b）废水中的镉以 Cd2+形式存在时，宜用酸性阳离子交换树脂处理；废水中的镉以各种络合阴离子形式存在时，宜选用阴离子交换树脂处理；c）吸附饱和后的阴离子交换树脂，宜选用 NH4NO3和氨水混合液作为再生剂进行再生，每小时用量为 4 倍于树脂体积，再生速度用 12 倍每小时树脂体积；d）阳离子树脂交换柱应与阴离子树脂交换柱同步再生。再生剂为 2 mol/L 的盐酸，再生流速为0.5 m/h，再生剂用量为 2 倍于树脂体积。阳离子树脂交换柱洗脱液进入中和池处理。6.4.2.4 化学沉淀-反渗透处理技术 6.4.2.4.1 化学沉淀-反渗透组合技术适宜于氰化镀镉槽中清洗废水的处理，基本工艺流程见图 11：9 HJ 20022010 含镉清洗水加H2O2污泥沉淀池淡水回用做漂洗水过滤器反渗透膜组件破氰除镉反应回收镉泥 图 11 化学沉淀-反渗透联合处理氰化镀镉废水基本工艺流程 6.4.2.4.2 采用反渗透处理含镉清洗水时，应符合以下技术条件和要求：a）对单纯的硫酸镉废水，宜采用醋酸纤维膜进行反渗透分离；b）对氰化镀镉漂洗废水，宜选用稳定性、抗氧化性、抗酸性和抗碱性良好的反渗透膜；c）废水进入反渗透器前，需采用 H2O2进行破氰和镉沉淀，废水经反应沉淀后，上清液再通过反渗透浓缩分离；d）投加 H2O2时，应不断搅拌。H2O2的投量为理论值的 1.31.5 倍。6.4.3 含镍废水 6.4.3.1 化学沉淀处理技术 采用化学沉淀处理含镍废水时，宜采用图 4 所示的基本处理单元。同时，应满足以下技术条件和要求：a）在废水中投加氢氧化钠，反应 pH 值应大于 9；b）反应时间不宜少于 20 min，并采用机械搅拌；c）为加快悬浮物沉淀，可投加铁盐混凝剂。6.4.3.2 离子交换处理技术 6.4.3.2.1 离子交换处理镀镍清洗废水，宜采用图 12 所示的双阳柱全饱和基本工艺流程：镀镍清洗水回用于镀槽出水回用于清洗过滤柱回收硫酸镍除镍双阳柱 图 12 离子交换处理镀镍清洗水基本工艺流程 6.4.3.2.2 采用离子交换处理镀镍清洗水时，应满足以下技术条件和要求：a）进水镍离子质量浓度不宜大于 200 mg/L。b）阳离子交换剂宜采用凝胶型强酸阳离子交换树脂、大孔型弱酸阳离子交换树脂或凝胶型弱酸阳离子交换树脂，均应以钠型投入运行。c）强酸阳离子交换树脂在交换、再生等过程中胀缩率较小，而弱酸阳离子交换树脂的胀缩率很大，当树脂由 Na 型转化为 Ni 型或 H 型时，其体积比（Ni 型/Na 型或 H 型/Na 型）达 0.50.6，因此，在设计交换柱时，树脂层上部应留有足够的空间。d）当进水中悬浮物质量浓度超过 10 mg/L 时，应设置过滤柱。e）离子交换处理含镍废水回收的硫酸镍溶液，宜作为镀镍槽的蒸发损失的补充液或作为调整镀镍槽槽液 pH 值的调整液使用。其中，镀光亮镍生产工艺的清洗水经处理后回收的硫酸镍溶液，应返回镀光亮镍镀槽，不可回用于半光亮镍镀槽。f）当回收的硫酸镍溶液中含有的硫酸钙、硫酸镁、硫酸钠等杂质超过镀镍槽液允许限值时，应进行净化后才能回用。10 HJ 20022010 6.4.3.3 反渗透处理技术 6.4.3.3.1 采用反渗透处理镀镍清洗水时，宜采用图 13 所示的基本工艺流程。镀镍清洗水超滤装置浓液回镀槽使用淡水回清洗槽反渗透装置高位水箱 图 13 反渗透处理含镍清洗水基本工艺流程 6.4.3.3.2 采用反渗透处理镀镍清洗水时，应满足以下技术条件和要求：a）采用反渗透膜分离处理镀镍清洗水时，镀件的清洗方式必须采用二级、三级或多级逆流漂洗，以减少反渗透装置的容量。b）在反渗透装置上方应设一个高位水箱，当高压泵停止工作时，水就自动从高压水箱流经管膜内，使膜保持湿润；高压水管路上应装有安全阀门，并设旁通管路。一旦压力超过工作压力，安全阀自动降压，原液经旁通管路流回原液槽。c）为防止反渗透膜的化学损伤，进水中余氯含量应小于 0.1 mg/L。去除氧化剂的方法可采用颗粒活性炭吸附，也可投加还原剂（如亚硫酸氢钠），并通过 ORP 进行监控。d）采用反渗透装置处理后的淡水可用于镀件漂洗，浓液可直接返回镀镍槽使用。6.4.4 含铜废水 6.4.4.1 离子交换处理技术 6.4.4.1.1 离子交换处理氰化镀铜和铜锡合金废水时，宜采用图 14 所示的基本工艺流程。如废水中含钙、镁离子浓度较高时，可在阴离子交换柱前增设 H 型弱酸阳离子交换柱。氰化镀铜锡合金废水过滤柱H型阳柱弱减阴柱Na型弱酸阳柱回用或排放 图 14 离子交换处理氰化镀铜锡合金废水基本工艺流程 6.4.4.1.2 采用离子交换处理氰化镀铜和铜锡合金废水时，应满足以下技术条件和要求：a）进水中总氰离子质量浓度不宜大于 100 mg/L。b）阴树脂饱和后，应在负压条件下加酸进行再生。阴树脂再生柱下方应设置一个敞口碱槽，槽内贮存溶液量应大于 1/2 树脂量、碱液浓度不低于 10 mol/L。c）处理装置所在场地应有每小时换气 812 次的机械通风设施。通风设施的电气开关应安装在门外或门口。d）阴树脂再生，应严格遵守以下规定：在树脂再生的整个过程中，非特殊情况不得中断。操作人员必须完成再生、淋洗等全过程后才能离开岗位；在再生过程中，不准停止负压系统，特殊情况需要停止时，必须首先关闭树脂再生柱、碱液吸收罐、破氰反应罐所有阀门；碱液吸收罐内氢氧化钠溶液浓度应不小于 2.8 mol/L，负压系统的循环水箱内循环水应呈碱性。e）在运行和再生等过程排出的反洗水、淋洗水、废再生液以及更新后排出的循环水等，均含有氰离子，应经破氰处理。6.4.4.1.3 采用离子交换处理硫酸铜镀铜废水时，宜采用图 15 所示的双阳柱全饱和基本工艺流程，并11 HJ 20022010 满足以下技术条件和要求：a）可与电解联合使用，从再生洗脱液中回收铜；b）处理系统循环水的补充水应用除盐水；c）阳柱再生宜采用硫酸作为再生液，同时避免循环水中混入钙、镁离子。如再生洗脱液中有硫酸钙、硫酸镁白色沉淀时，应通过静止沉淀和过滤除去；d）处理后水应循环利用。硫酸铜镀铜废水电解回收铜再生洗脱液再生液2号阳柱1号阳柱过滤柱返回镀槽出水回清洗槽 图 15 离子交换处理硫酸铜镀铜废水基本工艺流程 6.4.4.1.4 采用离子交换处理焦磷酸铜镀铜废水时，宜采用图 16 所示的双阴柱全饱和基本工艺流程，并应满足以下技术条件和要求：焦磷酸铜镀铜废水再生洗脱液2号阴柱1号阴柱过滤柱返回镀槽出水回清洗槽再生液 图 16 离子交换处理焦磷酸铜镀铜废水基本工艺流程 a）再生柱的洗脱液，含有较高浓度的铜离子，可直接回镀槽作为补充液使用；b）如运行中循环水和补充水采用自来水，由于自来水中钙、镁等离子形成白色沉淀，加重了过滤柱负荷，所以，应在过滤柱前增设一个阳柱。6.4.4.2 电解处理技术 采用电解处理含铜废水并回收铜时，宜采用图 17 所示基本工艺流程，并满足以下技术条件和要求：a）电解槽宜采用无隔膜、单极性平板电极。电解槽电源可采用直流电源。电解槽和电源设备均应可靠接地；b）电解槽的阳极材料宜采用不溶性材质，阴极材料宜采用不锈钢板或铜板，并宜设置 2 套；c）当废水含铜质量浓度大于 700 mg/L 时，阴极电流密度宜采用 0.51.0 A/dm2；当废水含铜质量浓度小于 700 mg/L 时，阴极电流密度宜采用 0.10.5 A/dm2，硫酸铜废水的电流密度可略高于氰化镀铜废水。镀铜槽补充脱盐水部分排水3 号清洗槽1 号清洗槽2 号清洗槽电解槽镀件镀件回收铜补充清洗水补充清洗水 图 17 电解处理镀铜废水基本工艺流程 12 HJ 20022010 6.4.5 含锌废水 6.4.5.1 化学沉淀处理技术 6.4.5.1.1 采用化学沉淀处理碱性锌酸盐镀锌清洗废水时，宜采用图 18 所示的基本工艺流程，并满足以下技术条件和要求：过滤池调节池反应池絮凝剂出水循环利用镀锌废水沉淀池污泥脱水污泥冲洗排水酸冲洗水 图 18 化学沉淀处理碱性锌酸盐镀锌废水基本工艺流程 a）废水中锌离子含量不宜大于 50 mg/L；b）废水进水的 pH 值宜控制在 912；c）反应时间宜采用 510 min；d）絮凝剂宜采用碱式氯化铝，其投加量宜为 15 mg/L（以铝离子计）；e）经处理后的清洗水可循环利用，但每天应补充 10%15%的新鲜水量；f）含锌污泥（含水率 99.7%）的体积宜按处理废水体积的 4%8%确定。6.4.5.1.2 采用化学沉淀处理铵盐镀锌废水时，宜采用图 19 所示的基本工艺流程，并满足以下技术条件和要求：过滤池调节池反应池絮凝剂出水循环利用镀锌废水沉淀池污泥脱水污泥冲洗排水pH 值 1112冲洗水氧化钙 图 19 化学沉淀处理铵盐镀锌废水基本工艺流程 a）采用石灰处理铵盐镀锌废水时，石灰宜先调制成石灰乳后投加；氧化钙投加量（质量比）宜为m(Ca2+)m(Zn2+)3141；b）处理时可用石灰（按计算量）和氢氧化钠调整废水 pH 值 1112，pH 值不能超过 13，搅拌1020 min；c）如废水中含有六价铬离子，宜投加硫酸亚铁，将六价铬还原为三价铬，硫酸亚铁的投加量根据六价铬离子浓度及废水中存在的亚铁离子总量确定，助凝剂宜采用阴离子型或非离子型的聚丙烯酰胺，投加量为 510 mg/L。6.4.5.2 离子交换处理技术 6.4.5.2.1 采用离子交换处理钾盐镀锌废水时，宜采用图 20 所示的双阳柱全饱和基本工艺流程：13 HJ 20022010 镀锌废水过滤柱除锌阳柱 1除锌阳柱 2出水循环利用再生液再生洗脱液回镀槽作为补充液 图 20 离子交换处理钾盐镀锌废水基本工艺流程 6.4.5.2.2 采用离子交换处理钾盐镀锌废水时，应满足以下技术条件和要求：a）过滤柱滤料采用活性炭时，宜用 3.0 mol/L HCl 活性炭体积量的 2 倍用量再生，再生时间为50 min，再生后用自来水清洗到出水 pH 值为 7 左右即可投入运行；b）交换柱再生洗脱液含有较高浓度的锌离子，可直接回镀槽作为补充液使用。若洗脱液中带有铁离子量过多时，可用氢氧化钠调整 pH 值到 3 以上，使氢氧化铁沉淀后再回用。6.4.6 含铅废水 采用磷酸盐沉淀处理含铅废水时，宜采用图 21 所示的基本工艺流程，并满足以下技术条件和要求：过滤池调节池反应池助凝剂出水循环利用镀锌废水沉淀池污泥脱水污泥烘干后综合利用冲洗排水冲洗水磷酸盐 图 21 磷酸盐沉淀处理含铅废水基本工艺流程 a）沉淀剂宜采用磷酸钠；磷酸钠的投加量应根据试验确定；b）反应时可投加助凝剂，助凝剂宜选用聚丙烯酰胺（PAM），其投加量宜控制在 5 mg/L；c）磷酸钠和 PAM 不宜同时加入，应先加磷酸钠，0.5 min 后再加入 PAM；d）沉淀后的沉渣经烘干脱水后，可用作塑料稳定剂。6.4.7 含银废水 6.4.7.1 用电解回收银时，一级回收槽内废水中银离子质量浓度宜在 200600 mg/L。6.4.7.2 用电解处理氰化镀银废水时，可采用图 22 所示基本工艺流程。当清洗槽排水中氰离子浓度超过排放标准时，应经化学处理。清洗槽镀银槽一级回收槽镀件二级回收槽电解槽/破氰回用或排放化学法破氰清洗水回收银镀件排水 图 22 镀银废水处理基本工艺流程 14 HJ 20022010 6.4.7.3 回收槽的补充水应采用除盐水。6.4.7.4 电解槽宜采用无隔膜、单极性平板电极电解槽或同心双筒电极旋流式电解槽。电解槽的电源，可采用直流电源或脉冲电源，但应通过技术经济比较确定。电解槽和电源设备应可靠接地。6.4.7.5 电解槽的阴极材料可采用不锈钢，并宜设两套。阳极材料应根据废水性质和电解槽形式确定。6.4.7.6 电解设备的选择应根据每小时镀件带出槽液银（或氰）离子量来确定。电解设备阴极析出银量可按式（1）计算：xMIK=（1）式中：Mx电解设备阴极析出银量，g/h；I采用的电流值，A；K银的电化当量，K=4.025 g/（Ah）；阴极电流效率，按设备给出值选（一般应为 20%50%）。电解设备阴极析出银量，应大于 1.3 倍的每小时镀件带出槽液银离子量。6.4.7.7 采用旋流电解处理含银废水并回收银时，还应满足以下技术条件和要求：a）阴、阳极间距宜控制在 510 mm；b）旋流电解提取白银的最佳工艺条件宜采用：槽电压 1.82.2 V，电流密度 0.170.6 A/dm3，电流效率 70%80%，旋流量 400600 L/h，阴离子起始质量浓度为 0.55 g/L；c）电解破氰的最佳工艺条件宜采用：槽电压 34 V，电流密度 1013 A/dm3，氯化钠质量分数3%5%，氰酸根去除率大于 99%；d）镀银漂洗水或老化液经回收白银，完成破氰后，若氰离子浓度仍不符合排放标准，可使用化学法破氰。6.4.8 含氟废水的处理 对含氟废水宜采用石灰-硫酸铝处理，先向废水中投加石灰乳，