SN∕T 3913-2014 聚对苯二甲酸乙二酯树脂及其成型品中残留对苯二甲酸和乙二醇的测定 气相色谱-质谱法(出入境检验检疫).pdf

书 书 书?犛犖犜 ?犇犲 狋 犲 狉犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳狋 犲 狉 犲 狆 犺 狋 犺 犪 犾 犻 犮犪 犮 犻 犱犪 狀 犱犲 狋 犺 狔 犾 犲 狀 犲犵 犾 狔 犮 狅 犾犻 狀狆 狅 犾 狔 犲 狋 犺 狔 犾 犲 狀 犲狋 犲 狉 犲 狆 犺 狋 犺 犪 犾 犪 狋 犲犲 狊 狋 犲 狉（犘犈犜）犪 狀 犱狆 狅 犾 狔 犲 狋 犺 狔 犾 犲 狀 犲狋 犲 狉 犲 狆 犺 狋 犺 犪 犾 犪 狋 犲狆 狉 狅 犱 狌 犮 狋 狊犌犪 狊犮 犺 狉 狅犿犪 狋 狅 犵 狉 犪 狆 犺 狔 犿犪 狊 狊狊 狆 犲 犮 狋 狉 狅犿犲 狋 狉 狔（犌犆 犕犛）犿犲 狋 犺 狅 犱 ? ? ?书 书 书前言本标准根据 给出的规则起草。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国江苏出入境检验检疫局、中华人民共和国江阴出入境检验检疫局。本标准主要起草人：李锡东、丁华、周秋红。犛犖犜 聚对苯二甲酸乙二酯树脂及其成型品中残留对苯二甲酸和乙二醇的测定气相色谱质谱法范围本标准规定了气相色谱质谱法测定聚对苯二甲酸乙二酯树脂及其成型品中残留对苯二甲酸和乙二醇的方法。本标准适用于聚对苯二甲酸乙二酯树脂及其成型品中残留对苯二甲酸和乙二醇的测定。对苯二甲酸检测范围为 ，乙二醇检测范围 。规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 分析实验室用水规格和试验方法 数值修约规则与极限数值的表示和判定 纤维级聚酯切片（） 纤维级聚酯切片（）试验方法 瓶用聚对苯二甲酸乙二醇酯（）树脂对苯二甲酸的测定 方法提要样品以乙醇水为溶剂，加入四甲基氢氧化铵，经超声提取，提取液过滤膜，浓缩后用、 二甲基甲酰胺洗涤转移至容量瓶中，加入碘乙烷，再用、 二甲基甲酰胺定容。以辛二酸为内标，采用气相色谱质谱仪进行定量测定。 试剂和材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水或同等纯度的水。 无水乙醇。 乙醇水（） ：量取 乙醇（ ）与 水混合。 对苯二甲酸：已知含量，纯度 。 辛二酸：纯度 。 碘乙烷：纯度 。 四甲基氢氧化铵： 。 、 二甲基甲酰胺。 对苯二甲酸标准储备液：准确称取 对苯二甲酸（ ） （精确至 ）于 的容量瓶中，加入 的四甲基氢氧化铵（ ），用乙醇水（ ）稀释至刻度。再从中吸取 犛犖犜 至 容量瓶中，加入 的四甲基氢氧化铵（ ） ，用乙醇水（ ）稀释至刻度，配置成浓度为 的标准储备液，在储存，有效期个月。 辛二酸内标溶液：准确称取 辛二酸（ ） （精确至 ）于 的容量瓶中，加入 的四甲基氢氧化铵（ ），用乙醇水（ ）稀释至刻度。再从中吸取 至 容量瓶中，加入 的四甲基氢氧化铵（ ） ，用乙醇水（ ）稀释至刻度，配置成浓度为 的标准储备液，在储存，有效期个月。 称量纸。 有机过滤膜： 。 仪器和设备 气相色谱质谱联用仪（ ） ：配 源。 分析天平：感量为 。 水浴超声仪。 控温水浴锅。 容量瓶： 、 。 棕色容量瓶： 。 具塞锥形瓶： 。 蒸发皿：直径 。 移液管： 、 、 、 、 。 微量进样器： 。 分析步骤 试样 样品的制备对于粒状树脂样品，经高速粉碎机粉碎为粒径为的颗粒，混匀。对于块状成型品先用剪刀剪至以下，再经高速粉碎机粉碎为粒径为的颗粒，混匀。对于膜状成型样品，将其剪碎至小片，混匀。 试样的预处理称取上述粉碎好的样品（ ） （精确至 ） ，置于具塞锥形品（ ）中，加入 四甲基氢氧化铵（ ） ，加入 乙醇水（ ）溶液，在水浴超声仪（ ）中萃取 ，用 过滤膜（ ）过滤至蒸发皿（ ） ，吸取辛二酸内标液（ ）于蒸发皿中，放置于 控温水浴锅（ ）蒸干，冷却。用约、 二甲基甲酰胺（ ）分四次洗涤蒸发皿，将洗涤液合并转移至 的棕色容量瓶（ ）中，加入碘乙烷（ ） ，再用、 二甲基甲酰胺（ ）稀释至刻度。混合均匀，待测。试样应当天完成测定。 测定 气相色谱质谱条件气相色谱质谱条件为：）色谱柱： 毛细管柱 ，或相当者；犛犖犜 ）色谱柱温度：初始温度 ，保持 ，以 升至 ，保留 ；）进样口温度： ；）载气：氦气，纯度 ，流量 ；）进样量：；）进样方式：不分流进样， 后开阀；）离子源温度： ；）四级杆温度： ；）电离方式： ；）质量扫描范围： ；）色谱质谱接口温度： ；）溶剂延迟时间： ；）检测模式：全扫描模式（）或选择离子模式（ ） 。 标准曲线绘制分别移取对苯二甲酸标准储备液（ ） 、 、 、 至蒸发皿中，分别准确加入辛二酸内标溶液（ ） ，放置于 控温水浴锅（ ）蒸干，冷却。用约、 二甲基甲酰胺（ ）分四次洗涤蒸发皿，将洗涤液合并转移至 的棕色容量瓶（ ）中，加入碘乙烷（ ） ，再用、 二甲基甲酰胺（ ）稀释至刻度，标准工作液中对苯二甲酸的质量分别为 、 、 、 、 ；内标物辛二酸质量均为 。后按 仪器条件进行 测定。 、 为定量离子，以对苯二甲酸衍生物的峰面积与内标物辛二酸衍生物的峰面积比为纵坐标，对苯二甲酸与辛二酸的质量比为横坐标绘制工作曲线。对苯二甲酸衍生物和辛二酸衍生物的气相色谱质谱图参见附录。 定性测定进行试样测定时，如以扫描模式（）检出的色谱峰保留时间与标准品相一致，并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选择离子均出现，而且所选择的离子丰度分布与标准样品衍生物的离子丰度分布相一致，则可判断样品中存在对苯二甲酸。 定量测定按 仪器条件，对 试样进行测定。 结果计算样品中对苯二甲酸含量按式（）计算：犡 犿犿（）式中：犡 样品中对苯二甲酸的含量，单位为毫克每千克（ ） ；犿 从标准曲线查得的对苯二甲酸的质量，单位为毫克（） ； 由转化为 的量纲倍数；犿 样品质量，单位为克（） 。 回收率在添加浓度 浓度范围内，回收率在 之间。犛犖犜 精密度对苯二甲酸测定的重复性和再现性（犚，狉）结果，见表。表对苯二甲酸测定的精密度单位为毫克每千克测定物质测量水平重复性限狉再现性限犚对苯二甲酸 乙二醇含量的测定 方法提要样品以甲醇为溶剂，经超声提取，定容后过滤膜。以， 丁二醇为内标，采用气相色谱质谱仪进行定量测定。 试剂和材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水或同等纯度的水。 甲醇。 乙二醇：已知含量，纯度 。 ， 丁二醇：纯度 。 乙二醇标准储备液：准确称取乙二醇 （ ） （精确至 ）于 容量瓶中，用甲醇（ ）定容，再从中吸取 至 容量瓶中，用甲醇（ ）定容，配置成浓度为 的标准储备液，在储存，储存期为个月。 ， 丁二醇内标溶液：准确称取， 丁二醇 （ ） （精确至 ）于 容量瓶中，用甲醇（ ）定容，配置成浓度为 的内标溶液，在储存，储存期为个月。 称量纸。 有机过滤膜： 。 仪器和设备 气相色谱质谱联用仪（ ） ：配 源。 分析天平：感量为 。 水浴超声仪。 容量瓶： 、 、 。 具塞比色管： 。 移液管： 、 、 、 、 。 微量进样器： 。 分析步骤 试样称取 粉碎好的样品（ ） （精确至 ） ，置于具塞比色管（ ）中，加入 甲醇犛犖犜 （ ） ，在水浴超声仪中萃取 ，准确加入， 丁二醇内标溶液（ ） ，用甲醇（ ）稀释至 刻度。经 过滤膜（ ）过滤后待测。 测定 气相色谱质谱条件气相色谱质谱条件为：）色谱柱： 毛细管柱 ，或相当者；）色谱柱温度：初始温度 ，保持 ，以 升至 ，保留 ；）进样口温度： ；）载气：氦气，纯度 ，流速， ；）进样量：；）进样方式：不分流进样， 后开阀；）离子源温度： ；）四级杆温度： ；）电离方式： ；）质量扫描范围： ；）色谱质谱接口温度： ；）溶剂延迟时间： ；）检测模式：全扫描模式（）或选择离子模式（ ） 。 标准曲线绘制分别移取乙二醇标准储备液（ ） 、 、 、 至具塞比色管中，分别准确加入， 丁二醇内标溶液（ ） ，用甲醇（ ）稀释至 。标准工作液中乙二醇的质量分别为 、 、 、 、；内标物， 丁二醇的质量均为。按 仪器条件进行 测定。 为定量离子，以乙二醇的峰面积与内标物， 丁二醇的峰面积比为纵坐标，乙二醇与， 丁二醇的质量比为横坐标绘制工作曲线。乙二醇及内标， 丁二醇的气相色谱质谱图参见附录。 定性测定进行试样测定时，如以扫描模式（）检出的色谱峰保留时间与标准品相一致，并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选择离子均出现，而且所选择的离子丰度分布与标准样品的离子丰度分布相一致，则可判断样品中存在乙二醇。 定量测定按 仪器条件，对 试样进行测定。 结果计算样品中乙二醇含量按式（）计算：犡 犿犿（）式中：犡 样品中乙二醇的含量，单位为毫克每千克（ ） ；犛犖犜 犿 从标准曲线查得的乙二醇质量，单位为毫克（） ； 由转化为 的量纲倍数；犿 样品质量，单位为克（） 。 回收率在添加浓度 浓度范围内，回收率在 之间。 精密度乙二醇测定的重复性和再现性（犚，狉）结果，见表。表乙二醇测定的精密度单位为毫克每千克测定物质测量水平重复性限狉再现性限犚乙二醇 犛犖犜 附录犃（资料性附录）对苯二甲酸（犘犜犃）衍生物和辛二酸衍生物的气相色谱质谱图及相关参数图犃 对苯二甲酸（犘犜犃）衍生物的犌犆 犕犛离子碎片丰度图犃 辛二酸衍生物犌犆 犕犛离子碎片丰度谱图犛犖犜 表犃 对苯二甲酸二乙酯和辛二酸二乙酯的相对分子质量、定性离子和定量选择离子化学名称分子式相对分子质量定性离子定量选择离子对苯二甲酸二乙酯 、 、 、 、 、 、 、 辛二酸二乙酯 、 、 、 、 、 、 图犃 对苯二甲酸衍生物和辛二酸衍生物的犌犆 犕犛 犛犆犃犖图犛犖犜 附录犅（资料性附录）乙二醇及内标， 丁二醇的气相色谱质谱图及相关参数图犅 乙二醇的质谱犌犆 犕犛离子碎片丰度谱图图犅 ， 丁二醇的犌犆 犕犛离子碎片丰度谱图犛犖犜 表犅 乙二醇的相对分子质量、定性离子和定量选择离子化学名称分子式相对分子质量定性离子定量选择离子乙二醇 、 、 、 、 、 ， 丁二醇 、 、 、 图犅 乙二醇及， 丁二醇的犌犆 犕犛 犛犆犃犖图 犛犖犜 书 书 书 犜犖 犛中华人民共和国出入境检验检疫行业标准聚对苯二甲酸乙二酯树脂及其成型品中残留对苯二甲酸和乙二醇的测定气相色谱质谱法 中国标准出版社出版北京市朝阳区和平里西街甲号（ ）北京市西城区三里河北街 号（ ）总编室： （ ） 网址 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷开本 印张字数 千字 年 月第一版 年 月第一次印刷印数 书号： 定价 元