JJG 549-88 方波极谱仪试行检定规程.pdf

j u中 华人民 共和国 国家计 量检定 规程J J G 5 4 9-8 8方波极谱仪J J G 5 4 9-8 8(试行)1 9 8 8 年3 月2 2 日批 准1 9 8 9 年2 月 t 日 实施国 家 计 量 局、.今备毒备，令.今.令.令.今.令.令 州卜 J J G 5 4 9-8 8产全令全全方波极谱仪试行检定规程 刃Ve r i f i c a t i o n Re g u l a t i o n o fSq u a r e Wa v e P o l a r o g r a p h、如蜘今.蜘如扣如令，本检定规程经国家计量局于1 9 8 8 年3 月2 2日 批准，并自1 9 8 9 年2月1日起施行。归口单位:r_ 海 市标准 计量管理局拐草单位;上 海市侧 试技术研究所本规程技术条 文由 起草单位负贵 解释.本规程主要起r人:芬于刚(上海市测试技术研究所)日录一溉述 。“”“”，(1)二伎术要求 4 .”“”.”，-。(1)三俭定条竹 -，”，“”，杠。，-，二、(z)(一)检定 环境条件 林 ”“，.，。-。(2)(二)检 定用 的试剂和i$备 。，-。、一(z)四 检定项目 和检定方 法 “，、-、，(3)五 检 定 结 果 处 理 和 检 定 周 期 “”，.，-，(s)附录了 名 词术语“，“*，”，-一(6)附录z 成验溶液的配制，”，、-卜 ，(7)附 录3 铆、铅、诵、锌极谱 仪标准物质 ，。一(1 1)J J G 5 4 9-8 8共1 1 页第 1 页方波极谱仪试行检定规程 木规程适用于新制造、使用中和修理后的方波极谱仪(以下简称仪器)的检定.一概迷 仪器采用直流扫描电压上科加方波并用门电路技术消除残余电流中双电层充电电流，仅记录电解电流的交流组分，以降低仪器的检测限，改善分辨率和提高 抗先还原物质的能力.仪器由主机、滴 汞电 极和 记录仪三个部 分组成.仪器的工作方法分滴汞极谱法和单滴汞极谱法，本规程采用滴汞极谱法。二技 术 要 求 1 仪器的外观 1.1新制造的仪器，表面镀涂层不得有明显的剥落和擦伤.1.2所有紧周件 应安装牢固，各调节 器应 工作 正常.1.3每台仪器应在明显位置 标志仪 器的名 称、型号、制 造厂名、制造日期及编号。2 仪器的噪音 在 5 mi n内仪器输出漂除不大于2 m V.3 定量检测下限 在 1 m o l d m-氨水 1 m o l d m-3 氯化按底液巾，选择仪器最佳工作条件，测定 1 x 1 0-mo i d m-C d(互)时，锡的峰高值不小于 t o倍空白值的标准偏差。4 情密度 在1 m o l.d m-0 氨水一一 1 m o l d。一氯化按底液中，仪 器在同 一条件下，连续测定 x 1 0-0 m o l.d m-8 C d(I)1 0 次，其测量结果的变异系数应小于2%.共1 1 页第 2页J J G 5 4 9-8 8 一-一 目.目.一一 5分辨率 应能分辨峰电 位相差3 5 m V的两种电 活性物质.6 抗先还原物质的能力 抗先还原物质能力应大于1 0 0 0:1.7 校，注 曲 线的准确度 用5 mg-L-钢、铅、福、锌极谱仪标准物质检定校准曲线时，3 次测定的平均值与标准物质实际值的相对误差不超过士 5 师.8 仪器的安 全性能 8.1仪器的电源进线端与机壳间的绝缘电阻不低于2 0 M,4.8.在止常工作条件下，仪器的电源进线端与 机壳间 能承受1 5 6 0 v 5 0 1 i:的正弛交流电 压，历时1 m i n 试验无击穿或 飞弧现象。0 检 定 条 件 (一)检 定 环 境 条 件 9 环境温度5 ti3 5 0C(测量时，在 1 h 内室温变化不应超过士1C).1 0 相对湿度不大于8 5%.1 1 仪器 应水平 放置，周围无强电 磁场干 扰，j L 影响 使用的益动。1 2 供电电源2 2 0 1 2 2(V)3 5 0 1 0.5(H z).(二)检定 用的试 剂和设备 1 3 标准洛液用纯金属或其氧化物(纯 度在9 9.9 9%以上)、优吸纯酸、去离子水配制。其他试剂为分析纯以上。1 4 分析天平准确度为 0.0 0 0 1 g.1 5 A级容量瓶和移液管.扬滴汞电极中汞的纯度为分析纯以上。1 7 除氧用的氮气纯度为 9 9.9%以上。1 8 铜、铅、福、锌极潜仪标准物质，具体技术规格见附录3。J J G 5 4 9-8 8共n页第 3 页 四检定项目和检定方法 ”外观检查 用目 视观察，或用手进行适当的 拧动，按1.1,1.2 和1.3 款要求进行(使用中和修理后的仪器仅检定 1.2款)。2 0 仪器在检定前，通电 预热3 0 m i n，在记录极谱图之前要迈纵功mi n.在检定过程中如发现滴汞电极性能不良，可作适当处理，伶进行检定.2 1 仪器噪音的检定 仪器电极端外接 1 Ma电阻，衰减器放置在最低档。记录仪采用自 动 走纸，把记录 笔置于某个适当 位置，记 录5 m i n内随时间变化的仪器 输出的曲 线，根据量程范围，换算出仪器的噪音值，其值不应大于 2 mV.2 2 定量检测一 限的检定 取6 份1 m o l.d m-s 氨水-1 m o l.d m-,氯化按底液的空白 溶液，选择仪 器最佳工作 条件，在C d(1)峰电 位前后的极 化电压范围内记录空白 溶液的 极谱图，按式(1)计算出空白值的标准偏差S m m),(x 一牙):6一 1(1)6乙卿.|1昔习 一l 空 S式中:x,第 i 份空白溶液的空白值(mm),x 空白的平均值(m m).再取6份 1 mo l.d m-a氨水一 一 1 mo l.d m-3 氯化 按 底 液 的 1 1 0-7 m o l.d m-9 C d(I)溶液，与 测定空白溶液的相同条件下记录极谱 图，按式(2)计 算出C d(II)的 峰高平均值F I(m m),_3 H,H二二 巴-一一 x 匕(2)式中:H,第i 份1、1 0-m o .d m 一“C d(II)的 峰高 值(m m),共n页第 4 页J J C 5 4 9-a s x 空白平均值(M M).厅应不小于1 0 倍空自逍的标准偏 差;即厅乒1 0 S,2 3 精 密度的检定 在1 m o l d l ri 3 氨水一 一 1 m o l d m 3 氯化按底液中，仪器在同 一条件下，连续 1 0次记录 1 x 1 0-6 m o l d m-3 C d(II)的极谱 图，按式(3)和式(4)计算出变异系数 C V(%)s#(x 一牙)1 0一 1(3)S、1 0 0 1/o(4)|11习=头cV式中:x，一一 第!次 1、1 0-5 1 n 0 1 d m-3 C d(II)的峰高位(m m),z 一 一 1 x 1 0-5 m o l d m-5 C d(9)的峰高平均值(m m),S-一 1 0次测定的标准偏差(M M).变异系数C V应小于2%.2 4 分辨率的检定 记录在 0,2 m o l d l n-5 氯 化 钾)ti液,I;的 1 x 1 0-5 m o l d m s C d (II)和5 x 1 0-6 mo l d m-3 I n(II )的 极谱 图，锅峰和锢峰应能分辨，测量两被峰之间的宽度，按量程范围换算成实k,分辨的m V数应不大于3 5 mV,2 5 抗先还原物质能力的 检定 记录在1 m o l d m 一 s 盐酸底液中 的1 x 1 0-e m o l d m-3 P b(II)和I x 1 0-1 m o l d m-3 C d(盼 的 极谱图，应能出 现明显的 锚峰.2 6 校准曲线准确度的检定 记录在P H 5 的醋酸一 醋酸铰1;液 中 浓度各 为2,1.5,1,0.5,0.2-g-L-铜、铅、福、锌混合标准溶液的极 谱图，每个浓度重复测定3 次，其平均值用线性回归法作出铜、铅、福、锌 4条校准曲线。与 测定标准溶液相同条件下，记 录在p H 5 的醋酸一 醋酸钱底液中洞、铅、锡、锌极谱仪标准物质的极谱图.重复测定 3 次，从校准曲刀G5 4 9-8 8共n页第 5 页线上分 别求得铜、铅、锅、锌的含量，按式(5)计算出3 次测定的平均值与标准物质实际值的相对误差R(%)sx-pux 1 0 0%(5)式中z-3 次测定的平均值(-g-L-I);升 一标准物质的实际值(-g-L-1).相对误差应不超过土 5%.2 7 安全性能的 检定 2 7.1用5 0 0 V兆欧表测定仪器的电源进线端与机壳间的绝缘电阻，绝缘电阻应不低于 2 0 MQ.2 7.2用功率0.2 5-1 k W的高压试验设备对仪器电源进线端与机壳之间进行抗电强度试验，试验电压应为基本正弦波、频率 为5 0 H z电压值为 1 5 0 0 V、历时 1 m i n、无击穿或飞弧现象.五检定结果处理和检定周期 2 8 按本规程检定合格的仪器，发给检定证书或加盖合格印。不合格的发给检定结果通知书.2 9 检定周期为3 年，在使用中如发现疑问时，应随时申 请检定。共1 1 页第 6 页J J C 5 4 9-8 8附录附录 名词术语 1 汞滴振幅 在 方波极谱测定中，使用滴汞电 极时，由 于汞滴的变化，存 在着生成、滴落的过程，其反映在记录图谱上，就出现电流上下移动的周期性变化，这一周期性的变化值称为汞滴振幅.2 峰高 在典型的方波极谱图中，把各汞滴振幅中点相互连接起来，所绘制 的曲 线作为测量峰高的 依据。以曲 线底边的 切线为基准，再由波 岭顶端作、轴的 垂线与基准 线相交，求得的交 点和 顶端之间的距离 称为极谱的峰高.3 仪器的噪音 仪 器电 极端外接模拟电 解池，在规定条件下，仪器输出信号的波动和变化范围.噪音以m V值表示。4 空白值 将空白溶液在被测物峰电位前后作极谱图，然后绘制出极潜图中汞滴振N it 中点连线的曲线，并作出曲线 卜厂 两侧最高峰的平行线.平行线之间的宽皮即为空自值，已 是仪器、空自溶液、电极等影响的结果。5 定量检测下限 仪器能确切反映初质最低含量的能 力，其 检测峰高应十倍子空白值的标准偏差.6 分辨率 仪器能鉴别峰电位相近的两种被测物质的能力。7 抗先还原物质能力 仪器能从高含量先期还原物质中，测出低含量物质的能力。J J G5 4 Y,-2$共1 1 灭第X附录 2试验溶液的配制 1 配制器叹的清洗 1.1清水冲洗.1.2在硝酸(1+3)中浸泡一周.1.3去离子水 冲 洗十次以 上.1.4将洗净的器皿干燥后备用.2 底液的配制 2.1 2 m o l.d m-3 氮水一 2 m o l.d m 一“氛叱 按底液的配制 称取氯化按 1 0 6.8 于1 0 0 0 mL烧 杯中，加5 0 0 mL水，搅拌溶解后移主 1 0 0 0 ML容量瓶中，加入 1 5 4 mL优质纯浓氨水(比重0.9,下同)，2 0 g 无水亚 硫酸钠，摇动溶液使,IE 硫酸钠完全 溶解，再 用水稀释至刻度，充分摇匀。2.2 2 m o l.d m-a 盐酸底v为 配制 取1 6 7 M L浓 盐酸(比重1.1 8，下同)于1 0 0 0 m L容量瓶内，用水所释至刻度，充分摇匀.2.3 0.4 m o 1 d m 氯化钾1 -液的配制 称取氯化钾2 9.8 2,于 2 0 0 mL烧杯中，加水溶解后移至1 0 0 0 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，充分摇匀.2.4 p H 5醋酸一 醋酸按底液的配制 准确吸取4 m l冰醋酸(比重 1.0 9 4)于5 0 0 mL容星瓶内，准确加入3 m L 优质纯浓氨 水，用水稀释至刻度，充分摇匀.3 标准溶液的配制 3.1福标准溶液的配制 3.1.1 1 x 1 0-m o l.d m-e C d(U)标准溶液的配制 准确称取福0.1 1 2 4:于1 0 0 m L 烧杯中，加 浓盐酸5 m L,浓硝酸 (比重 1.4 2，下同)1 mL，加 热 使铜全部溶解，蒸发至近干，加浓盐酸1 m L 后再加热至近干，加浓 盐酸1 0 m L,移入至1 0 0 0 m L 容量瓶内，用水稀释至刻度，充分摇匀，共1 1 页第 8 页a s G 5 4 9-3 3 3.1.2 5 x 1 0-6 m o l d m-l C(I(1)标准溶液的 配超!准确吸取 1 0 mL l x 1 0-l mo l d m-3 C d(II)标准溶液于 2 0 0 mL容量瓶内，用水稀释至刻度，充分摇匀.3.1.3 2 x 1 0-mo l d m一“C d(II)标准溶液的配才 1 准确吸取1 0 m L 1 x 1 0-8 m o l.d m 3 C d(II)标准溶液于5 0 0 m L容量瓶内，l i7 水稀释Y刻r!,充分摇匀.3.1.A 5 x 1 0-6 m o l d m-C d(II)标准溶液的配制 准确吸取 1 0 mL 5 x 1 0-6 mo l d m-8 C d(I)标准溶液于 1 0 0 M L容员瓶内，用水稀释至刻度，充分摇匀.3.1.5?x 1 0-7 m o l d m 一“C r(I )标准 沦液的 配翩 准确吸取5 m l,2 x 1 0-s m o l d m-3 C d(II)标准溶液于5 0 0 m l,容量瓶内，用水稀释至刻度，充分摇匀.3.2锢标准溶液的配制 3.2.1 1 x 1 0 8 m o l.d m-8 I n(1)标准溶液的配制 准确称取锢0.1 1 4 8 P于 1 0 0 M L烧杯 中，加浓故酸 5 m L,汁硝被1 m L，加热使锢全部溶解，燕发至 近干，加浓盐酸I m L 后再加热至近干，加浓盐酸1 0 m l,，移入 至 1 0 0 o mL容量瓶内，用水稀释至浏度，充分摇匀.3.2.2 2.5 x 1 0-6 m o l d m-I n(1)标准溶液的配制 准确吸取 2 5 mL1、1 0-3 mo l.d m-8 T n(1)标准溶液于1 0 0 6 m L容量瓶内，用水稀f 至刻度，充分摇匀.3.3 5 x 1 0-3 m o l d m-e P b(II)标准济液的 配制 准确称取铅 1.0 3 6,于 1 0 o ml.烧杯中，加 浓盐酸5 mL,浓硝酸1 mL，加热使铅全部溶解，蒸发至近干，加浓 盐酸 1 m L后再加热至近千，加浓盐酸1 0 m L，移入室 1 0 0 0 mL容量瓶内，用水 稀 释至刻度，充分摇匀.3,4铜、铅、锅、锌混合标准溶液的q 制 3,4,1 1 S L-铜、铅、偏、锌单离子母液的配制 准确 称取铜、铅、镐、锌各1.0 0 0 0 E 分别释于1 0 0 m L烧 杯中，各加浓盐酸 5 m L,浓硝酸 1 m L，加热使之全部洛解，蒸发至近于，J J G 5 4 9-8 8共1 1 页第，贯加浓盐酸 I mL后 再加热 至 近 干，加 浓 盐 酸 1 0 mL，分别移入至1 0 0 0 m L 容量 瓶内，用水稀释至刻 度，充分摇匀。3.4.2 1 0,7.5,5,2.5,I m g-L-铜、铅、锡、锌混合 标准溶液系列的配制 准确吸取1 B L-1 铜、铅、福、锌单离子母液各2 0,1 5,1 0,5,2 m l,置于各自2 0 0 0 m L 容量瓶内，用水稀释至刻度，充分摇匀.4 试验溶液的配制 4.1检定定量检测下限的试验溶液配制 4.1.1 1 m o l.d m-8 氨水一 I m o l.d m-e 氯化 按底液的空白 溶液配制 吸 取2 5 m L 2 m o l.d m-1 氨 水-2 m o l.d m 氯 化 食 底液 于5 0 M L容量瓶内，用水稀释至刻度，充分摇匀。4.1.2 1 m o l.d m-9 氨水-1 m o l.d m-3 氯化按底液的1 x 1 0-m o l.d m-3 C d(11)溶液的配制 准确吸取 2 5 mL 2 x 1 0-mo l.d m-3 C d(i f)标 准溶 液于5 0 ML容量瓶内，用 2 m o l d m-s 氨水一 一2 mo l.d m 3 氯化按底液稀释至刻度，充分摇匀.4.2检定精密度的试验溶液配制 准确吸取 _ 5 ML 2 x 1 0-s mo l d m-3 C d(1 1)标 准 溶液于5 0 mL容 量瓶内，用2 m o l d m-3 氨 水 一 2 m o l.d m-3 氯化钱底液 稀释至刻度，充分摇匀。4.3检定分辨率的试验溶液配制 准确吸取 1 0 mL 5 x 1 0-3 mo l d m-3 C d(II)标 准溶液和 1 0 ml2.5 x 1 0-6 m o l d m 3 I n(1)标准溶液于5 0 m l,容量瓶内，再吸取2 5 m L 0.4 m 叼.d m-3 氯 化 钾 底掖 于 容 量 瓶内，用水稀释 至 刻 度，充分摇匀。4.4检定抗先还原物质能力的试验溶液配制 准确吸 取1 0 m l,5 x 1 0-e m o l.d m-3 P b(I )标准溶液和l o m l,5 x 1 0-m o l.d m-3 C d(1)标准溶液于5 0 m l,容量瓶内，再吸 取2 5 ML 2 mo l d m-3 盐 酸底液于容量瓶中，用水稀释至刻度，充分摇匀，共1 1 页第1 0 页J J G Ay-8 8 4.5检定校准曲线 准确度的试验溶液配制 4.5.1绘制校准曲 线酌试验溶液配制 准确吸取1 0,7.5,5,2.5,1 m g.L 铜、铅、锡、锌混合标准溶 液各1 q m L 于5 0 m L 容 量 瓶 内，用p H 5 醋 酸 一 醋酸铰底 液 稀 释 至刻度，充分摇匀.4.5.2标准物质的试验溶液配制 准确 吸取铜、铅、锅、锌极谱仪标准物质1 0 m L于1 0 0 m L 烧 扔-中，加1 m L 浓盐酸，加热燕发至近干，用p H 5 醋酸 一 醋酸钱底液转移至5 0 m L 容量瓶内，用 该底液稀释至 刻度、充 分摇匀。TAC5 4 9-8 8共1 1 页第1 1 页附录 桐、铅、锦、锌极谱仪标准物质 凡多国家计量行政部门认可的，符合下列技术要求的水质极谱仪标准物质均可使用。水质极谱仪标准物 质的标准值及 其不确定度(以单次测量的9 5置信度的 置信区间表示):铜5.0 1 士0.0 9 mg-L-铅5,0 3 1 0.1 0-g-L-锅5.0 2 士 0.0 8 m g L-锌5.0 1 1 0.0 9-g-L-标准物质的贮存稳定期为一年以上。