餐厨垃圾厌氧沼渣处理及资源化利用研究进展.pdf
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1、第42 卷第4期2023年8 月综述四川环境SICHUAN ENVIRONMENTVol.42,No.4August 2023D0I:10.14034/ki.schj.2023.04.050餐厨垃圾厌氧沼渣处理及资源化利用研究进展胡世梯,姚赛”,易志刚,李娟,彭星(1.湖南仁和环保科技有限公司,长沙410 0 0 5;2.湖南仁和环境股份有限公司,长沙410 0 0 5)摘要:首次对餐厨垃圾厌氧沼渣处理及资源化利用研究进展进行综述,阐明了餐厨沼渣的特点,分析了我国餐厨沼渣的现状及处理方式,重点讨论了餐厨沼渣资源化利用技术研究进展,比较了不同处理和利用方式的经济和环境效益,总结并展望了餐厨沼渣未
2、来的资源化路径,为产业化发展提供参考。关键词:餐厨垃圾;沼渣;堆肥;气化;水热处理中图分类号:X705(1.Hunan Renhe Environmental Protection Technology CO.LTD,Changsha 410005,china;Abstract:This paper reviewed the research progress of biogas residue anaerobic treatment and resource utilization of kitchenwaste for the first time,illustrated the char
3、acteristics of kitchen waste biogas residue,analyzed the present situation and treatmentmethods of kitchen waste biogas residue in China,discussed the research progresses of resource utilization technology of kitchenbiogas residue,compared the economic and environmental benefits of different treatme
4、nt and utilization methods,and finallysummarized and prospected the resource utilization path of kitchen biogas residue to provide reference for future industrialdevelopment.Keywords:Kitchen waste;biogas residue;compost;gasification;hydrothermal treatment文献标识码:AResearch Progress of Biogas Residue An
5、aerobic Treatmentand Resource Utilization of Kitchen WasteHU Shi-ti,YAO Sai?,YI Zhi-gang,LI Juan,PENG Xing?2.Hunan Renhe Enwiroment CO.LTD,Changsha 410005,china;)文章编号:10 0 1-3 6 44(2 0 2 3)0 4-0 3 6 6-0 7引言随着人口增长和经济发展,2 0 2 1年中国餐厨垃圾产生量超过1.2 亿吨 。餐厨垃圾处理主要分两种方式:好氧处理和厌氧处理,其中7 0%以上的餐厨垃圾处理项目采用厌氧处理 2 1。然而,
6、厌氧过程产生大量的沼液、沼渣,为餐厨垃圾的处理带来了极大的挑战 3 。餐厨垃圾厌氧沼渣作为湿垃圾的一种,通过现有处理设施对其进行填埋或焚烧,表现出能耗高、碳排放大、资源化利用效率低的困境 4。因此,如何有效地实现餐厨沼渣资源化利用是全社会关注的焦点。目前,国内关于沼渣的研究文献较多,但餐厨(厨余)沼渣的研究文献还很不够,从知网中仅检收稿日期:2 0 2 2-0 6-0 9作者简介:胡世梯(19 7 2),男,长沙人,毕业于湖南师范大学化学材料专业,本科,研究方向为固体废弃物资源化利用。通讯作者:易志刚,42 13 8 6 3 17 。索出2 9 个结果。此外,知网不乏一些与沼渣相关的综述文章,
7、但这些文章选用的角度是“沼渣”、“禽畜粪便沼渣”、“有机废弃物沼渣”、“沼渣有机肥”等的资源化利用,还未发现1篇餐厨垃圾或厨余垃圾沼渣资源化利用的综述文章 5-7 。因此,对餐厨垃圾沼渣进行综述很有必要。本文首次对餐厨垃圾厌氧沼渣处理及资源化利用研究进展进行综述,阐明了餐厨沼渣的特点,分析了餐厨沼渣的处理现状及处理方式,重点讨论了餐厨沼渣资源化利用技术研究进展,比较了不同处理和利用方式的经济和环境效益,总结并展望了餐厨沼渣未来的资源化路径,为产业化发展提供参考。4期1我国餐厨垃圾沼渣现状1.1特点餐厨沼渣本质上是异质性的,其特征高度依赖于厌氧类型、原材料和操作条件等 8 。餐厨垃圾处理工程多采
8、用离心脱水分离沼液沼渣,得到的餐厨沼渣含水率高,通常为7 5%8 5%(2 0 2 1年数据)9 。餐厨沼渣的pH为7.3 8.9(2 0 12 年2022年数据),在厌氧消化过程中,由于碳酸铵的形成、挥发性脂肪酸的降解和多价离子的还原,pH变得更加呈碱性 10 。一般地,大型处理厂的餐厨垃圾含盐量为1.2 6 2.6 2 wt%(2 0 17 年数据),经过厌氧消化后残余物中含盐量基本与初始物料保持一致,经过脱水后的餐厨沼渣盐含量高达2%,餐厨沼渣直接施人土壤存在土壤盐碱化的风险。餐厨垃圾中含有大量的蛋白质,在厌氧消化过程中,有机氮在蛋白质降解过程中转化为铵态氮(NH t-N),从而增加了餐
9、厨沼渣中NHt-N的含量,中国几家典型餐厨垃圾处理厂沼渣的NHt-N含量为6 50 0 6 7 0 0 mg/kg(以干物质计),土壤中NHt-N浓度超过7 0 0 mg/kg对植物有不良影响和毒性,向土壤中施人餐厨沼渣可导致NH,挥发,造成6 0%7 0%的氮损失,因此不宜直接作肥料 2 。餐厨沼渣富含有机质,含量在6 1.7%73.6%(干基),氮、磷、钾等营养元素丰富,C/N较低,仅7.0 11.0 l13。此外,餐厨沼渣散发恶臭气味,主要成分为氨气、硫化氢和甲硫醇等,卫生学指标比较差,具有滋生蚊蝇、携带致病菌的风险 14有机肥调.剂.堆肥土地利用磷、.等营养.图餐厨沼渣无害化处理及资源
10、化利用方式Fig.Methods of innocuous disposal and resource utilization of kitchen waste biogas residue胡世梯等:餐厨垃圾厌氧沼渣处理及资源化利用研究进展及产生相应产品的途径。热能、电能楚烧餐厨垃圾沼渣填埋填埋气3671.2现状按湿垃圾处理工艺,每10 0 t餐厨垃圾经厌氧消化后,将产生2 0 3 0 t高含水率的沼渣 15。虽然餐厨沼渣具有丰富的营养条件、资源化利用潜力巨大,但由于其具有污染环境和携带致病菌的风险,我国大部分餐厨沼渣采用了填埋和焚烧两种最终处理方式 16 。餐厨沼渣资源化利用率低,也取决于资
11、源化利用标准比较模糊。沼肥(NY/T2596-2014)涉及沼渣的肥料化,仅适用于以农业有机物为原料得到的沼渣,不适用于餐厨沼渣 17 。近期,NY/T2596-2022沼肥将代替NY/T2596-2014沼肥,将餐厨沼渣纳人新标准沼肥原料的呼声很高。2 0 2 1年颁布的有机肥料NY/T525-2021首次提出,经分类和陈化后的厨余废弃物,进行安全性评价合格后方可作有机肥原料,但并未明确禁止厨余沼渣作有机肥原料,模棱两可 18 。此外,餐厨沼渣制肥仅在小范围的垃圾处理厂使用,沼渣须通过高温杀灭病原微生物、腐熟陈化后用作肥料,仅限生产用于周边农田施用的非商品肥。2无害化处理和资源化利用方式餐厨
12、沼渣可通过不同的方式实现无害化处理和资源化利用,最直接的方式是土地利用,我国最常用的方式为填埋和焚烧 19 。此外,近年来好氧堆肥和热化学处理成为餐厨沼渣资源利用的研究趋势 2 0 。下图列举了餐厨沼渣处理和资源化方式以热解碳化热化学水热碳化转化气化生物炭水热炭合成气3682.1填埋“卫生填埋”的概念是由美国2 0 世纪3 0 年代最早提出,具有技术成熟、处理量大、投资和运行费用低等优点,是我国运用最广泛的垃圾处理技术 2 1。然而,填埋场具有土地占用大、环境污染风险大、场地复垦困难等挑战,目前欧洲各国已全面禁止可生化降解垃圾进人填埋场 2 2 。多年来,我国餐厨沼渣经脱水至6 0%以下可填埋
13、,随着国家全面控制垃圾填埋量,沼渣将被限制或禁止填埋 2 3 。2.2焚烧焚烧是一种最直接的固体废弃物处置方法,是我国生活垃圾主要处理方式之一,焚烧可对餐厨沼渣进行彻底减量化,直接将生物质能转化为热能或电能 2 4。沼渣含水率高,进入焚烧炉之前必须干化,在12 0 烘干2 4h后,餐厨沼渣的热值大约为23MJ/kgl16。用含水率低、热值高的原料与沼渣混合焚烧,是提高餐厨沼渣能源转化效率、降低有害气体排放的有效途径。Wei25等人将餐厨沼渣与生活垃圾共燃烧,1:9 实验组综合燃烧指数增长32.9%,随升温速率增加,燃烧指数呈指数增长。2.3土地利用餐厨沼渣含丰富的氮、磷、钾等营养,经脱水除杂、
14、堆和腐熟陈化后,生产非商品化的肥料、土壤调理剂,用于近距离的农田施肥 2 6 。但餐厨垃圾由众多原料组成,生成的沼渣存在致病风险,土地利用模式未获大规模推广 2 7 。一些餐厨项目远离城区,配套了农业产业园、牲畜养殖厂等,沼渣通过除杂、堆肥腐熟后施人土壤,实现了所谓的“零排放”,但并未解决餐厨行业沼渣的出路 2 8 。少量文献研究了未脱水的餐厨沼液沼渣混合物施人土壤后营养物质归趋、气体排放和植物生长的情Tab.1 Effects of different additives on for aerobic composting of kitchen waste biogas residue混合底
15、物比例餐厨沼渣+园林垃圾 3 55:1餐厨沼渣+有机肥筛上5:1物 3 4餐厨沼渣+锯末+成熟堆肥 3 6 四川环境况,但未发现单独记载餐厨沼渣土地利用的文献 2 9 2.4堆肥沼渣含有未降解有机质,施入土壤后会继续发酵,对植物造成伤害,餐厨沼渣通过好氧堆肥可完全腐熟,臭味极大降低,生成有机肥 3 0 。好氧堆肥最适宜水分约40%6 0%,C/N比为2 5:1 3 0:1,蓬松的结构有助于空气进入原料内部促进好氧进程 3 。然而,餐厨沼渣含水率高、C/N低、结构致密,直接堆肥达不到腐熟标准。低含水率、高C/N物质(木屑、麸皮)可将餐厨沼渣的水分和C/N调节到最适宜条件,高孔隙度、大比表面积的支
16、撑性物质(锯木片、树叶)可作膨胀剂使堆体透气性升高,共堆肥是另一种能有效调节堆体特性的方式,将餐厨沼渣与其他原料(秸秆、园林垃圾、牛粪)共堆肥可显著改善堆肥条件 3 2 。表1总结了不同添加物质对餐厨沼渣好氧堆肥的影响。张浩 3 等人将餐厨沼渣与黑水蛇虫粪共堆肥,发现虫粪可加强固氮作用,增加肥效,提高有机质降解率,强化腐殖化进程。刘晓文 3 4 等人发现有机肥筛上物作为外源添加剂对餐厨沼渣堆肥具有促进作用,为沼渣堆肥提供了工艺思路与实验依据。此外,张莹莹 3 5 等人研究了餐厨沼渣堆肥中试试验,将沼渣与园林垃圾共堆肥,实现餐厨垃圾零排放,具有指导意义。餐厨沼渣NHt-N含量极高,堆肥过程NH,
17、释放量大,N素损失大。Manu36等人探讨了生物炭对餐厨沼渣堆肥的影响,发现生物炭抑制了NH3的释放和N流失。此外,活性炭也表现出相似的效果 3 7 。因此,添加高吸附性材料,可显著降低NH,的释放和肥效的损失。表1不同添加物对餐厨沼渣好氧堆肥的影响添加反应条件物质机械翻抛发酵3 0 d,双轴式破碎机粉碎,过一3mm筛,陈化15d二级发酵法,第一发酵周期为3 0 d,第二VT菌发酵周期为15 d8kg原料,2 0 L堆肥反应器,通气速率0.2 51:1.9:0.9生物炭L/kg/hr42卷反应结果含水率降至3 0%,解决了物料堵塞问题,产能提高了2 倍种子发芽指数9 0%,肥料成品各项指标均达
18、到NY5252012有机肥料标准10%生物炭使碳分解率比对照组高44%,使NH,和N的损失降低了58%和5%,NH+-N含量低于7 0 0 mg/kg4期续表1底物餐厨沼渣+黑水虹虫1:3 3:1 粪 3 3 餐厨沼渣 3 7 厨余沼渣+成熟堆肥+锯末 2 7 2.5热化学转化生物质的热化学转化是指生物质在一定的温度和条件下,发生汽化、炭化、热解和催化液化,以生产气态燃料、液态燃料、固态燃料和化学物质的技术,包括热解、气化和水热处理3 8 。餐厨垃圾Tab.2 Thermochemical treatment methods for kitchen waste biogas residue方法
19、原理生物质在较高温度和惰性气体氛围下发生热热解 40 化学分解,使原料物化性质发生不可逆变化,生成气体、含氧碳氢化合物和焦炭的过程气化技术是指生物质在高温、还原性气氛下气化 41与气化剂反应生成气体燃气的过程水热反应是指在一定温度和压力下,生物质与水溶液发生反应生成有用产品或生物燃料水热处理 42 的热化学转化过程,包括水热汽化、水热液化和水热碳化胡世梯等:餐厨垃圾厌氧沼渣处理及资源化利用研究进展混合添加比例物质餐厨沼渣与黑水虫粪共4kg,添加秸秆秸秆4kg,2 5L塑料桶,堆肥3 0 d80kg沼渣,2 0 0 L圆柱形反应装置,0.15L活性炭min/kg通气速率,15%活性炭,反应70d
20、5.5kg原料,3 0 0 40 0 mm圆柱形反应器,3.5:1:1一表2 餐厨沼渣几种主要的热化学处理方法高温,氮气、氩气、氨气及其混合气高温,气化剂常用水蒸气、空气、二氧化碳及其混合气高温、高压,溶剂或水溶液369反应条件反应结果3:1处理组有机质降解率最高,为13.80%,腐殖质10 7.55g/kg、胡敏酸79.20g/kg、胡富比2.7 9,种子发芽指数超过10 0%活性炭可促进腐殖化,缩短50%的沼渣堆肥期,减少3 4%的NH,排放,促进关键微生物对木质纤维素物质的降解N浓度、NO;浓度和种子发芽指数分别通气速率0.2 Lkg-1-TSmin-l,堆肥为16.4gkg-1-TS、
21、9.7 g kg=1-TS62d和151%是各种生物质混合成的有机垃圾,厌氧消化后沼渣中含有残余的有机质 3 9 。热化学转化是将餐厨沼渣中有机质转化为高价值能源和资源的重要手段,表2 介绍了几种主要的餐厨沼渣热化学处理方法。处理条件温度350700700以上80250产物热解气、生物油、焦炭、生物炭等合成气、富氢燃气、生物油、焦炭等生物气、生物油、水热液、水热炭等2.5.1热解热解可将生物质原料转化为功能性生物炭,附带生成的热解气和生物油具有作为高价值燃料的潜力 43 。在无氧条件下,餐厨沼渣通过高温热解产生生物炭,比表面积大、活性位点多,可用作吸附剂和催化剂 44。不同的反应条件使餐厨沼渣
22、生物炭产生不同的特性,获得不同的功能。Pomg等人研究了餐厨沼渣在3 0 0 9 0 0 热解制备的生物炭对水中磷的吸附能力,其中7 0 0 热解制备的生物炭吸附效果最高,达到10 0.7 mg-P/g-char。Liu47等人将餐厨沼渣在8 0 0 反应2 h,产物再用HCl去除灰分,获得的生物炭用作催化剂,可高效地催化过硫酸盐降解偶氮染料,0.5g/L生物炭在1.5nM过硫酸盐存在下,去除9 2%活性红染料X-3B(1g/L)。此外,餐厨沼渣制备的铁掺杂石墨生物炭,具有活化过硫酸铵获得高效降解苯并a芘的能力L4。生物油是热解的必然产物,具有潜在的能量价值或化学品回收价值,生物油或称凝析物,
23、是冷凝水和其他各组化合物的复杂混合物,成分可分为酚类、碳氢化合物和含氮有机物 3 8 。餐厨沼渣通过500热解得到的生物油的热值约为13.5MJ/kg,含有大量的活性含氧成分酸和酯,被认为是不良的燃料;酯在生物油中占主导地位,研究液体燃料成分,可提高其在燃烧过程中的能量效率 49 。此外,生物油可视为生物化学品生产的原材料,如苯酚生产5 0 2.5.2气化气化可将原料转化成孔隙结构发达的焦炭,产生高热值的合成气,显著提高合成气中H,含量及燃料转化率,是生物质高效洁净利用领域的研究热点 51。餐厨沼渣通过高温蒸汽气化可产生热值很高的合成气,主要成分有 H,、CH,和 CO。Na k a j i
24、ma 2 等人比较同等温度7 0 0 10 0 0 下餐厨沼渣热解、370蒸汽气化生成气体的热化学特性,发现9 0 0 氩气蒸汽气化沼渣的气体产量比热解高得多,气化沼渣比热解生成的合成气的热值高出40%,气化过程中温度越高,合成气中Hz含量显著提高、CH4降低。生物质的蒸汽气化是产生H的一种替代方法,Akarsu53等人采用两步法研究餐厨沼渣合成气中H的产量,先将沼渣在2 0 0 下生成水热炭,再通过8 50 氮气氛围蒸汽气化水热炭,得到的H2产量高达57 59 mol/kg。2.5.3水热处理餐厨沼渣成分复杂,水热汽化和水热液化处理餐厨沼渣的资源化利用难度大,还未有文献专门研究;水热碳化技术
25、操作简单,是将生物质转化为高价值炭材料的有效途径,广泛用于餐厨沼渣的研究 54。水热碳化过程发生在一个封闭的水介质中,在相对较低温度(8 0 2 50)下完成反应 5。餐厨沼渣经水热碳化可获得水热炭,17 5 2 50 下水热炭的产率为43%52%,其中2 0 0 下反应30min可获得燃料特性最好的水热炭,燃烧特性与褐煤类似 53 。研究发现,催化共水热碳化能显著提高沼渣水热炭的能源效率,将餐厨沼渣与园林垃圾按1:1混合,0.5MHCl作催化剂,2 50 反应30min,获得高热值水热炭;催化-共水热碳化制备的水热炭热值到达2 2.7 MJ/kg,比仅用餐厨沼渣的对照组(13.9 MJ/kg
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