制浆造纸工业污染防治可行技术指南(HJ 2302—2018).pdf
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1、中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准HJ 23022018制浆造纸工业污染防治可行技术指南Guideline for available techniques of pollution preventionand control for pulp and paper industry本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2018-01-04 发布2018-03-01 实施环境保护部环境保护部发布i目次前言.ii1 适用范围.12 规范性引用文件.13 术语和定义.14 生产工艺及产污环节.
2、25 污染预防技术.46 污染治理技术.77 污染防治可行技术.11附录 A(资料性附录)典型制浆造纸工艺过程及污染物产生节点.17ii前前言言为贯彻中华人民共和国环境保护法 中华人民共和国水污染防治法 中华人民共和国大气污染防治法等法律,落实国务院办公厅关于印发控制污染物排放许可制实施方案的通知(国办发201681 号),建立健全基于排放标准的可行技术体系,防治环境污染,改善环境质量,推动制浆造纸工业污染防治技术进步,制定本标准。本标准规定了制浆造纸工业废水、废气、固体废物和噪声污染防治可行技术。本标准的附录 A 为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起
3、草单位:轻工业环境保护研究所、中国造纸协会、环境保护部环境工程评估中心、中国制浆造纸研究院、中国中轻国际工程有限公司、华南理工大学。本标准环境保护部 2018 年 1 月 4 日批准。本标准自 2018 年 3 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。1制浆造纸工业污染防治可行技术指南1 1 适用范围本标准规定了制浆造纸工业废水、废气、固体废物和噪声污染防治可行技术。本标准适用于制浆造纸工业污染物排放许可管理,可作为建设项目环境影响评价、国家污染物排放标准的制定与实施、制浆造纸工业企业污染防治技术选择的依据。本标准不适用于制浆造纸工业企业的自备热电站和工业锅炉。2 2 规范性引用文件本标准引
4、用下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。GB 18484危险废物焚烧污染控制标准GB 18485生活垃圾焚烧污染控制标准GB 18597危险废物贮存污染控制标准GB 18599一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准国家危险废物名录(环境保护部、国家发展和改革委员会、公安部令 第39号)3 3 术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.13.1制浆造纸工业 pulp and paper industry以植物(木材、其他植物)或废纸等为原料生产纸浆,及(或)以纸浆为原料生产纸张、纸板的工业。3.23.2可行技术 available techniques一定时期内
5、在我国制浆造纸工业污染防治过程中,采用污染预防技术、污染治理技术及环境管理措施,使污染物排放稳定达到或优于国家污染物排放标准,且具一定规模应用的技术。3.33.3化学法制浆 chemical pulping process在特定的条件下利用含有化学药品的溶液处理植物原料,溶出绝大部分非纤维素成分而制得纸浆的生产过程,主要包括硫酸盐法制浆、烧碱法制浆及亚硫酸盐法制浆。3.43.4化学机械法制浆 chemi-mechanical pulping process以化学预处理与机械磨解作用相结合的方式,使植物原料解离而制得纸浆的生产过程。3.53.5废纸制浆 recovered paper pulpi
6、ng process以废纸为原料,经过碎浆、净化等处理,必要时进行脱墨、漂白制得纸浆的生产过程。23.63.6机制纸及纸板制造 paper and paperboard process按使用要求,纤维经处理后悬浮于流体介质中,并在网上互相交织,通过机器抄造脱去流体介质而形成片状产品的生产过程。3.73.7一级处理 primary treatment废水处理工程中以过滤、沉淀、气浮等固液分离措施为主体的污染物处理过程。3.83.8二级处理 secondary treatment废水处理工程中经一级处理后以生化处理为主体的污染物处理过程。3.93.9三级处理 tertiary treatment废
7、水处理工程中经一级和二级处理后,采用物理和化学方法进一步处理污染物的过程。4 4 生产工艺及产污环节4.14.1 化学法制浆4.1.14.1.1 化学法制浆生产工艺过程:植物原料经备料工段处理后进入蒸煮工段,在化学药液作用下蒸煮得到的粗浆经过洗涤、筛选工段净化,再根据需要通过氧脱木素及漂白工段生产纸浆。通常木(竹)采用硫酸盐法制浆,非木(竹)采用烧碱法或亚硫酸盐法制浆。硫酸盐法或烧碱法制浆洗涤工段产生的黑液经蒸发后进入碱回收炉燃烧,燃烧后的熔融物经苛化工段产生白液和白泥。白液回到蒸煮工段作为蒸煮药液。木浆生产产生的白泥通过石灰窑煅烧生产氧化钙回用到苛化工段;非木浆生产产生的白泥作为制备碳酸钙的
8、原料或其他用途,一般不配套石灰窑。亚硫酸盐法制浆洗涤工段产生的废液经蒸发后综合利用。4.1.24.1.2 化学法制浆生产工艺各工段采用的技术:备料工段主要包括原木的干法剥皮,竹材的干法备料,麦草及芦苇的干法、干湿法备料,蔗渣的湿法堆存;蒸煮工段主要包括连续蒸煮、间歇蒸煮;洗涤工段主要包括压榨洗浆、置换洗浆、压力洗浆、真空洗浆等;筛选工段主要包括压力筛选和全封闭压力筛选;氧脱木素为可选工艺,常见为一段或两段氧脱木素;漂白工段主要是无元素氯漂白工艺;碱回收工段由蒸发、燃烧、苛化及石灰回收组成。4.1.34.1.3 废水主要由备料、蒸煮、漂白、蒸发等工段产生,污染物主要为化学需氧量(CODCr)、五
9、日生化需氧量(BOD5)、悬浮物(SS)及氨氮。各污染物产生浓度:CODCr12002500 mg/L,BOD5350800mg/L,SS 2501500 mg/L,氨氮 25 mg/L。4.1.44.1.4 废气污染物主要为备料产生的粉尘,蒸煮、洗涤、筛选、黑液(废液)蒸发、污水处理厂等工段产生的臭气,碱回收炉、石灰窑产生的烟尘、二氧化硫及氮氧化物等。硫酸盐法制浆臭气主要为硫化氢、甲硫醇、甲硫醚及二甲二硫醚等,烧碱法制浆臭气主要为甲醇等挥发性有机物,亚硫酸盐法制浆臭气主要为氨等,污水处理厂臭气主要为氨、硫化氢。4.1.54.1.5 固体废物主要为备料工段产生的树皮和木(竹)屑、麦糠、苇叶、蔗
10、髓及砂尘等废渣,筛选工段产生的节子和浆渣,碱回收工段产生的绿泥、白泥、石灰渣,污水处理厂产生的污泥等。34.1.64.1.6 噪声主要来自剥皮机、削片机、传动装置、泵、风机和压缩机等设备运转,以及间歇喷放或放空,压力、真空清洗或吹扫等过程。噪声水平一般为 78110 dB(A)。4.24.2 化学机械法制浆4.2.14.2.1 化学机械法制浆生产工艺过程:植物原料经备料工段处理后,在化学药液作用下预浸渍,而后送磨浆工序对原料进行磨解,再经漂白处理后进行洗涤、筛选生产纸浆。4.2.24.2.2 化学机械法制浆生产工艺各工段采用的技术:备料工段主要为原木的干法剥皮;磨浆工段主要包括一段磨浆、二段低
11、浓磨浆;洗涤工段主要包括螺旋压榨洗浆、真空洗浆等;筛选工段主要包括压力筛选和全封闭压力筛选。4.2.34.2.3 废水主要由备料、木片洗涤、洗涤、筛选等工段产生,污染物主要为 CODCr、BOD5、SS 及氨氮。各污染物产生浓度:CODCr600016000 mg/L、BOD518004000 mg/L、SS 18003800 mg/L、氨氮 35 mg/L。废气污染物主要为备料产生的粉尘;污水处理厂产生的臭气,主要为氨、硫化氢;废液采用碱回收系统处理时,碱回收炉产生的烟尘、二氧化硫及氮氧化物等。4.2.44.2.4 固体废物主要为备料工段产生的树皮和木屑等废渣;筛选工段产生的浆渣;污水处理厂
12、产生的污泥等。噪声主要来自剥皮机、削片机、磨浆机、传动装置、泵、风机和压缩机等设备运转,以及压力、真空清洗或吹扫等过程。噪声水平一般为 78110 dB(A)。4.34.3 废纸制浆4.3.14.3.1 废纸制浆生产工艺过程:废纸经分选后进入碎浆工段碎解,解离成纤维后,通过除渣、筛选工段净化,再根据需要进行脱墨和漂白生产纸浆。4.3.24.3.2 废纸制浆生产工艺各工段采用的技术:备料工段主要为废纸原料分选,脱墨工段主要包括浮选脱墨、洗涤脱墨,漂白工段主要采用过氧化氢漂白。根据纸浆质量的要求,还可配套热分散或纤维分级技术。4.3.34.3.3 废水主要由洗涤、筛选、脱墨及漂白等工段产生,主要污
13、染物为 CODCr、BOD5、SS 及氨氮。各污染物产生浓度:CODCr12006500 mg/L、BOD53502000 mg/L、SS 4503000 mg/L、氨氮 215mg/L。废气为污水处理厂产生的臭气,主要为氨、硫化氢。4.3.44.3.4 固体废物主要为碎浆工段产生的砂石、金属及塑料等废渣,筛选工段产生的油墨微粒、胶黏剂、塑料碎片及填料等,浮选产生的脱墨渣,污水处理厂产生的污泥等。噪声主要来自碎浆机、磨浆机、热分散系统、泵、风机和压缩机等设备运转,以及压力、真空清洗或吹扫等过程。噪声水平为 85110 dB(A)。4.44.4 机制纸及纸板4.4.14.4.1 机制纸及纸板制造
14、生产工艺过程:外购商品浆或自产浆经打浆工段进行碎浆或磨浆,由流送工段配浆并去除杂质后,上网成型,经压榨部脱水,干燥部烘干,并根据产品要求选择施胶或涂布,再经压光、卷纸生产纸或纸板。4.4.24.4.2 机制纸及纸板制造生产工艺各工段采用的技术:压榨部主要技术包括宽压区压榨及常规压榨;干燥部采用烘缸干燥的配套技术主要包括烘缸封闭气罩、袋式通风及废气热回收;成型、压榨部可进行纸机白水回收及纤维利用,施胶或涂布工段可采用涂料回收利用技术。4.4.34.4.3 废水主要由打浆、流送、成型、压榨、施胶或涂布等工段产生,主要污染物为 CODCr、BOD5、SS 及氨氮。各污染物产生浓度:CODCr5001
15、800 mg/L、BOD5180800 mg/L、SS 2501300 mg/L、4氨氮 13 mg/L。废气为污水处理厂产生的臭气,主要为氨、硫化氢。4.4.44.4.4 固体废物主要为打浆、流送工段产生的浆渣,成型工段产生的废聚酯网,污水处理厂产生的污泥等。噪声主要来自磨浆机、泵、传动装置、风机和压缩机等设备运转,以及压力、真空清洗或吹扫等过程,噪声水平一般为 78110 dB(A)。5 5 污染预防技术5.15.1 化学法制浆5.1.15.1.1 干法剥皮技术原木在连续式剥皮机中做不规则运动,通过摩擦、碰撞,使树皮剥离,剥皮过程不用水。主要设备包括圆筒剥皮机、辊式剥皮机。该技术适用于以原
16、木为原料的制浆企业。与湿法剥皮相比,该技术吨浆用水量明显降低,吨浆节水 310 t。5.1.25.1.2 干湿法备料技术将麦草、芦苇等原料经切草机切断,再经碎解、洗涤处理。合格草片经脱水后,通过螺旋喂料器送去蒸煮,通常与连续蒸煮配套使用。经干湿法备料后的原料干度在 40%左右,尺寸 2040 mm。该技术具有除杂率高,净化效果好等优点,可减少蒸煮用碱量和漂白化学品用量。5.1.35.1.3 新型立式连续蒸煮技术包括低固形物蒸煮技术和紧凑蒸煮技术等。低固形物蒸煮技术是将木(竹)片浸渍液及大量脱木素阶段和最终脱木素阶段的蒸煮液抽出,大幅降低蒸煮液中固形物浓度的蒸煮技术,该技术可最大限度地降低大量脱
17、木素阶段蒸煮液中的有机物。紧凑蒸煮技术是在大量脱木素阶段,通过增加氢氧根离子和硫氢根离子浓度,提高硫酸盐蒸煮的选择性,并提高该阶段的木素脱除率,从而减少慢速反应阶段的残余木素量。主要设备为立式连续蒸煮器(蒸煮塔),与传统立式连续蒸煮相比,该技术具有蒸煮温度低、电耗低、纸浆得率高、卡伯值低及可漂性好等特点。该技术与后续氧脱木素技术结合,可使送漂白工段的针叶木浆卡伯值降低 1014,阔叶木浆或竹浆卡伯值降低 610。该技术主要适用于化学木(竹)浆生产企业。5.1.45.1.4 改良型间歇蒸煮技术通过置换和黑液再循环的方式深度脱木素,主要设备为立式蒸煮锅及不同温度的白液槽和黑液槽。该技术可降低纸浆卡
18、伯值而不影响纸浆性能,与传统间歇蒸煮相比,该技术可有效降低蒸煮能耗,降低蒸汽消耗峰值。5.1.55.1.5 横管式连续蒸煮技术主要设备为横管式连续蒸煮器,采用该技术较传统的间歇蒸煮技术粗浆得率提高 4%左右,还具有工艺稳定、自动化程度高及运行费用低等优点。该技术主要适用于化学非木(竹)浆生产企业。5.1.65.1.6 纸浆高效洗涤技术通过挤压、扩散及置换等作用,以最少量的水最大限度地去除粗浆中溶解性有机物和可溶性无机物。传统真空洗浆机洗涤损失约为510 kg CODCr/t 风干浆,出浆浓度10%15%,吨浆带走的液体量5.79.0 t,而由压榨洗浆机组成的洗浆系统,洗涤损失约为5 kg CO
19、DCr/t 风干浆,出浆浓度25%35%,吨浆带走的液体量为1.93.0 t。在相同的稀释因子条件下,采用压榨洗浆机较采用真空洗浆机耗水量可减少35 t/t 风干浆。另外也可通过在传统的真空洗浆机等洗浆设备前增加挤浆工序,通过机械挤压的作用,以很小的稀释因子,实现废液中固形物和纤维的分离。55.1.75.1.7 封闭筛选技术用水完全封闭的粗浆筛选系统,主要设备为压力筛。通常是组合在粗浆洗涤系统中,使用洗浆机滤液作为系统稀释用水,多级多段对纸浆进行筛选,筛选后的滤液最终进入碱回收系统。筛选系统一般采用两级多段模式,通常一级除节采用孔筛,二级筛选采用缝筛。筛选长纤维时通常采用0.250.3 mm缝
20、筛,短纤维时通常采用0.150.25 mm缝筛。封闭筛选可以实现洗涤水完全封闭,筛选系统无清水加入,除浆渣等带走水分外,无废水排放。5.1.85.1.8 氧脱木素技术在蒸煮后,为保持纸浆强度而选择性脱除木素的一种工艺。该技术通常采用一段或两段氧脱木素,在氧脱木素过程中,氧气、烧碱(或氧化白液)和硫酸镁与纸浆在反应器中混合。一般采用中浓氧脱木素,残余木素脱除率可达40%60%。氧脱木素产生的废液可逆流到粗浆洗涤段,然后进入碱回收工段。该过程可减少漂白工段化学品用量,漂白工段COD产生负荷可减少约50%。5.1.95.1.9 无元素氯(ECF)漂白技术以二氧化氯(ClO2)替代元素氯(氯气和次氯酸
21、盐)作为漂白剂的技术。采用该技术,可有效降低漂白工段废水中二噁英及可吸附有机卤素(AOX)的产生。5.1.105.1.10 黑液碱回收技术制浆洗涤工段送来的黑液经多效蒸发浓缩后,送碱回收炉燃烧,回收热能,而后进行苛化分离,最终回收碱送蒸煮工段循环使用的技术。化学法木(竹)制浆黑液固形物初始浓度通常为14%18%,多效蒸发后黑液固形物浓度可达50%65%。通过安装超级浓缩器或结晶蒸发器,黑液固形物浓度可达65%80%,蒸汽产量增加7%9%,碱回收炉烟气中硫排放可降至0.10.3 kg/t 风干浆。对于化学法非木(竹)制浆黑液固形物初始浓度通常为9%11%,多效蒸发后可达42%45%,采用圆盘蒸发
22、器蒸发后可达48%50%。5.1.115.1.11 废液综合利用技术铵盐基亚硫酸盐法非木材制浆废液经提取(固形物浓度约10%15%)和蒸发后(固形物浓度约40%48%),通过热风炉喷浆造粒制造复合肥的技术。化学法制浆污染预防技术参数见表1。表 1化学法制浆污染预防技术参数序号工序技术名称技术参数1备料干法剥皮剥净度:95%98%;损失率:5%2干湿法备料除杂率:15%左右3蒸煮新型立式连续蒸煮蒸煮温度:140160;蒸汽消耗:0.51.0 t/t 风干浆;粗浆得率:50%54%;卡伯值:针叶木 2028,阔叶木 14184改良型间歇蒸煮蒸煮温度:150170;蒸汽消耗:0.50.8 t/t 风
23、干浆;粗浆得率:50%54%;卡伯值:针叶木 2025,阔叶木 14165横管式连续蒸煮蒸煮温度:165175;蒸汽消耗:2.02.5 t/t 风干浆;粗浆得率:45%52%6洗涤纸浆高效洗涤进浆浓度:低浓 3%5%,中浓 6%10%;出浆浓度:25%35%;洗涤效率:木浆 95%98%、竹浆 89%92%、非木(竹)浆 83%88%7筛选全封闭压力筛选压力差:50 kPa;进浆浓度:木浆 3.5%左右、竹浆 2.5%左右、非木(竹)浆 0.6%2%6序号工序技术名称技术参数8氧脱木素氧脱木素浆浓:10%15%;用碱量:1828 kg/t 风干浆;用氧量:1428 kg/t 风干浆;残余木素脱
24、除率:40%60%9漂白ECF 漂白二氧化氯消耗量:1530 kg/t 风干浆;厂内配套二氧化氯制备车间10碱回收黑液碱回收碱回收工段需配套蒸发、燃烧、苛化工序11高浓黑液蒸发及燃烧蒸发后黑液固形物浓度:50%65%;超级浓缩器或结晶蒸发器后黑液固形物浓度:65%80%12废液处置废液综合利用厂内配套热风炉,用于喷浆造粒制造复合肥5.25.2 化学机械法制浆5.2.15.2.1 两段磨浆技术在化学机械法制浆过程中,通常在第一段采用30%40%的磨浆浓度,在第二段采用5%或更低的磨浆浓度,使更多的纤维束充分磨解。在化学预处理碱性过氧化氢机械浆(P-RC APMP)工艺的二段采用低浓磨浆,可使磨浆
25、能耗降低120200 kWh/t 风干浆。5.2.25.2.2 高效洗涤和流程控制技术采用螺旋压榨机等高效洗涤设备,通过置换压榨等作用分离浆中的溶解性有机物,优化用水回路,提高纸浆的洁净度,降低后续漂白化学品消耗量;同时,通过改进洗涤工艺,可减少洗涤损失,降低洗涤用水量。采用该技术,废液提取率可达75%80%,较传统的洗涤设备提高10%左右。5.2.35.2.3 化学机械法制浆废液蒸发碱回收技术化学机械法制浆废液除去悬浮物后,先经多效蒸发或机械式蒸汽再压缩技术(MVR)预蒸发,使其浓度达到 15%左右,再经多效蒸发浓缩至 65%以上送入碱回收炉燃烧的技术。为避免含硅废液导致蒸发器结垢,须使用不
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