有机化学之取代羧酸省公开课一等奖全国示范课微课金奖PPT课件.pptx

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,1)羟基羧酸:醇酸和酚酸,1 醇酸,命名:,系统命名法:选择含有羧基和羟基最长碳链为主链,编号从距离羟基最近羧基开始。,普通以希腊字母,表明羟基位置。,一个无分支直链直接与两个以上羧基相连，则以直接连接羧基最多链烃名称加后缀“某羧酸”来命名。,第十三章 取代羧酸,羧酸分子中烃基上氢原子被其它原子或基团取代衍生物,主要取代羧酸主要有羟基酸,羰基酸等。,第1页,乳酸,（2-羟基丙酸或,羟基丙酸）,苹果酸,（羟基丁二酸）,酒石酸,（2，3-二羟基丁二酸）,柠檬酸,（2-羟基-1，2，3丙烷三羧酸）,第2页,二、羟基酸化学性质,2、-羟基酸氧化,土伦试剂,乳酸 丙酮酸,3、-羟基酸分解反应,1、酸性:比对应羧酸强:羟基吸电子诱导效应,氧化,含有醇和酸共性，也有因羟基和羧基相对位置相互影响特征反应。,第3页,-羟基酸 受热发生分子间失水生成交酯。,-,羟基酸,-,羟基酸,聚酯,-,羟基酸,4、失水反应,第4页,三、羟基酸制备,1.,羟基酸制备,羟醛缩合,2.,羟基酸制备,第5页,主要代表物,1 乳酸：,从酸牛奶中得到乳酸是外消旋，从蔗糖中得到乳酸是左旋，肌肉中乳酸是右旋。,乳酸有很强吸湿性，普通呈糖浆状液体，浓溶液有腐蚀性。,工业上用作除钙剂，食品中用作增酸剂。,2 苹果酸：,自然界中存在是左旋苹果酸。,无色结晶，熔点为100,。,易溶于水和乙醇，微溶于乙醚。,既是,-羟基酸，也是-羟基酸。可失水为丁烯二酸。,第6页,3 酒石酸：,自然界中存在是右旋酒石酸。,酒石酸氢钾难溶于乙醇，以细小结晶析出，酿酒工业附着在酒桶上而得名。,食品中用作增酸剂。,4 柠檬酸：,又名枸橼酸，无色结晶。,易溶于水、乙醇和乙醚。,强酸味，食品中用作调味剂。,柠檬酸铁铵是惯用补血剂。,第7页,2、酚酸：,水杨酸：,乙酰水杨酸,（阿司匹林）,水杨酸甲酯：,五倍子酸：,无色针状结晶，熔点为159。,微溶于冷水，易溶于乙醇，乙醚，氯仿和沸水。,与三氯化铁水溶液显紫红色。,无色结晶，常以鞣质形式存在,第8页,3 羰基酸:分子中同时含有羰基和羧基化合物,包含醛酸和酮酸,命名,取含羰基和羧基最长碳链,叫某醛酸或某酮酸,命名羰基酸时,须注明羰基位置,用氧代或羰基表示酮基,醛基以甲酰基表示,丙醛酸(3-氧代丙酸),(3-羰基丙酸或甲酰乙酸),丙酮酸,3-丁酮酸,(3-氧代丁酸或3-羰基丁酸或乙酰乙酸),第9页,主要代表物,1、乙醛酸,是最简单醛酸。,有很强吸湿性呈糖浆状。,易溶于水,结晶，熔点为98。,能发生康尼查罗反应。,第10页,在一定条件下，丙酮酸能够脱酸或脱去一氧化碳（脱羰）分别形成乙醛或乙酸。,丙酮酸极易氧化，可被弱氧化剂如二价铁与过氧化氢氧化，生成乙酸和二氧化碳。,2、丙酮酸,是最简单,-,酮酸,又名焦酒石酸,无色有刺激臭液体,沸点165,第11页,又名3-丁酮酸乙酯,乙酰乙酸乙酯是无色液体，有愉快香味。,在水中有一定溶解度，易溶于乙醇，乙醚等有机溶剂。,4、乙酰乙酸乙酯,第12页,三.乙酰乙酸乙酯性质及应用,1 乙酰乙酸乙酯互变异构,乙酰乙酸乙酯并不是单一物质,是酮式与烯醇式两种结构以动态平衡而同时存在互变平衡混合物,第13页,可发生互变异构常见物质,-,二酮,-,酮酸酯,互变异构实质：均为1，3-互变,即与第一个原子相连氢转移到第三个原子上，原来在第二与第三两个原子间双键移至第一、第二两个原子间,互变异构现象：同分异构体间以一定百分比平衡存在，并能相互转化现象。,第14页,普通烯醇式不稳定。,乙酰乙酸乙酯烯醇式异构体有一定稳定性。为何？,乙酰乙酸乙酯分子中亚甲基受羰基和酯基双重影响，氢原子更活泼。,形成共轭体系，降低了体系内能。,烯醇结构可形成份子内氢键（形成较稳定六元环体系）,烯醇式异构体沸点比酮式低？在水中溶解度比在非极性溶剂中低？为何？,第15页,不一样物质酮式-烯醇式互变异构平衡体系中,异构体含量百分比不一样,第16页,2亚甲基活泼氢性质,（1）酸性:乙酰乙酸乙酯,-C,原子上因为受到两个吸电子基（羰基和酯基）作用，,-H,很活泼，含有一定酸性，易与金属钠、乙醇钠作用形成钠盐。,（2）钠盐烷基化和酰基化:乙酰乙酸乙酯钠盐与卤代烃、酰卤反应，生成烃基和酰基取代乙酰乙酸乙酯。,烷基化：,酰基化,：,第17页,3酮式分解和酸式分解,酮式分解,:乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物与,稀碱,作用，水解生成-羰基酸，,受热后脱羧生成甲基酮。故称为酮式分解。,比如：,酸式分解,:乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物在,浓碱,作用下，主要发生乙酰基,断裂，生成乙酸或取代乙酸，故称为酸式分解。,比如：,第18页,4 乙酰乙酸乙酯在有机合成上应用,因为乙酰乙酸乙酯上述性质，我们能够经过亚甲基上取代，引入各种不一样基团后，再经酮式分解或酸式分解，就能够得到不一样结构酮或酸。,一 甲基酮合成,第19页,思索题,1.由,乙酰乙酸乙酯合成3-甲基-2-戊酮,2.由,乙酰乙酸乙酯合成,-甲基戊酸,3.由,乙酰乙酸乙酯合成2，4-戊二酮,第20页,例1：合成,例2：合成,例3：合成,第21页,