第九章+醚和环氧化合物.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,.,*,第九章 醚、硫醚和环氧化合物,(Ethers,Thioethers&Epoxides),1,.,醚,结构、分类和命名,物理性质,化学性质,氧鎓离子,的形成、醚键的断裂、自氧化,硫醚,含硫醚键的天然产物,化学性质：,氧化,环氧化合物和冠醚,结构、命名,化学性质：,醚键断裂、环氧乙烷开环,2,.,典,型,化,合,物,3,.,9.1,醚,1.,醚的分类、结构与命名,分类,命名：,先小后大、先芳香烃基后脂肪烃基,4,.,把较小的烷氧基（,RO-,）作为取代基，选取较大的烃基为母体，,称为“,某烷氧基某烷,”,环氧化合物的系统命名法,（,1,）,母体命名为“环氧乙烷,”,，氧原子编号为，其它两个碳原子依次编号；（,2,）,环氧化合物命名为“环氧某烷,”，并标明氧原子与之成环的碳原子的位置。,5,.,2.,醚的物理性质,没有氢键给体，不能形成类似醇的分子间氢键,沸点比分子量接近的醇要低得多，而与分子量接近的烷烃相似,能够和水分子的氢原子形成分子间氢键作用,在水中有一定的溶解度,6,.,3.,醚的化学性质,(1),氧原子上未共用电子对的反应,可用于稳定有机金属试剂,7,.,(2),醚,键的断裂,强酸性条件下醚键的断裂,强酸性条件下,醚键的断裂,8,.,醚键断裂的区域选择性,没有选择性,优先发生甲基醚一侧的断裂,优先发生叔丁醚一侧的断裂,9,.,影响醚键断裂区域选择性的因素,优先断裂生成稳定碳正离子：,S,N,1,过程,优先断裂位阻较小的一侧：,S,N,2,过程,10,.,芳醚的醚键断裂,叔丁醚的醚键断裂：,S,N,1,过程,在温和条件下进行，用于保护羟基,二芳醚难于发生醚键断裂反应,11,.,伯烷基的混醚与,HX,反应时，,一般是,S,N,2,历程,较小的烷基生成卤代烃，较大的烷基生成醇,叔烷基的混醚与,HX,反应时，,一般是,S,N,1,历程,较小的烷基生成醇，较大的烷基生成卤代烃,芳基,烷,基混醚与,HX,反应时，,一般是生成,酚,和,卤代烃,二芳基醚很稳定，不与,HX,反应,混醚在强酸条件下醚键断裂选择性：,.,(3),醚的自氧化,过氧化物的形成,应保存在,棕色瓶,中，加入,抗氧化剂,对苯二酚或铁屑,尽量,避免长期存放,醚类化合物,用前检测是否存在过氧化物,淀粉,-,碘化钾试纸,变蓝说明存在过氧化物存在,硫酸亚铁与硫氰化钾溶液,呈血红色表示有过氧化物存在,加入,还原剂,(,如,FeSO,4,、,Ph,3,P,、,Na,2,SO,3,等,),除去醚中含有的过氧化物,醚,-,位,13,.,9.2,硫醚,1.,含有硫醚键的天然产物,14,.,2.,化学性质：氧化,氧化反应产物类型,举例,高锰酸钾、硝酸等氧化剂也氧化硫醚到砜,15,.,9.3,环氧化合物和冠醚,1.,环氧化合物,(1),合成方法,b,-,卤代醇底物,烯烃底物,过氧酸,16,.,(2),环氧乙烷的开环反应,举例,既可以在酸性，又可以在碱性条件下开环,17,.,18,酸性条件下开环机理：,酸起活化环氧乙烷底物的作用,碱性条件下开环机理：,.,19,不对称环氧乙烷的开环反应,酸性或碱性条件下，不对称环氧乙烷的,开环取向不同,.,20,酸性条件下：,亲核试剂进攻正电荷密度大的一侧,碱性条件下：,亲核试剂进攻位阻小的一侧,.,Exercise,：,.,合成应用：,Page 112:,.,2.,冠醚、穴醚与相转移催化,(1),命名,：,“,X,-,冠,-,Y,”(,X,:,碳原子和氧原子总数，,Y,:,氧原子数,),冠醚,23,.,24,穴醚,(2),冠醚的合成方法,.,25,(3),冠醚的用途：相转移催化剂,P,hase-,T,ransfer,C,atalyst,(PTC),r,0.26,0.32 nm,18-,冠,-6,与,K,+,形成配位化合物,K,+,半径,0.266nm,具有一定孔穴，与各种金属盐、铵盐、有机阳离子化合物形成稳定络合物。,与无机盐形成络合物，溶于有机溶剂中，用作,相转移催化剂,.,9-1,9-2,9-3,9-6,9-8,Home Work,.,