核磁共振波谱法原理与应用.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,仪器的发展,磁场强度,30M,950MHz,连续波到,FT-,变换,一维到多维,应用领域广,化学、物理、生物、医学等,如：二维谱可对人体的自旋密度成像,（,MRI,）,1,核磁共振的基本原理,1.1,自旋核,在所有元素的同位素中，约有,一半原子核有自旋运动,；原子核的自旋运动，可用自旋量子数,I,表征。,I=1/2 n,（,n=0,1,2,3,）,I,可以为：,0,，,1/2,，,1,，,3/2,，,2,，,5/2,，即有,0,，半整数，整数,三种情况。,自旋核的判断,经验规律：,质量数,原子序数,中子数,I,自旋现象,电荷分布,偶数,偶数,偶数,0,无,均匀,偶数,奇数,奇数,1,2,3,有,不均匀,奇数,奇数,或偶数,偶数,或奇数,1/2,，,3/2,5/2,有,有,均匀,不均匀,NMR,主要研究,:,I=1/2,的核,，,如,1H,13C,15N,19F,31P,1.2,核磁共振,1.2.1,自旋,取向,自旋态,自旋,核在,外加磁场中将进行取向,，取向数有,2I+1,种。,I=1,/2,的,核,有,两种,取向（,+1/2,-1/2,）,即有,、,两种自旋态，代表两种能量状态,自旋核,在外加磁场中取向,磁矩和外加磁场的方向有一定的夹角,自旋核的进动,磁矩和外加磁场的方向有一定的夹角，受外加磁场扭力矩作用，自旋核产生,Lamror,进动,（类似陀螺的旋转运动,）。,进动频率（,Lamror frequency,）,-,进动频率,(),-,自旋角速度,(),-,外加磁场强度（,H,0,）,-,磁旋比,(,),相互关系,=H,0,z,=/2=,z,H,0,/2,z,磁,旋比在,z,轴方向上的分量，,为常量,特定,核,进动频率仅与外加磁场强度有关,1.2.2,自旋能级,在,外磁场中，,自旋核的取向数,为,(2I+1),个，可以看作是,核自旋,能级数,。,如,1,H,有,两种取向，代表两个不同的能级,1.2.3,核磁共振,自旋核在,磁场中,发生能级分裂，低能态原子核吸收能量，跃迁到高能态，称为,核磁共振,能量提供方式,射频波（频率,30-1000 MHz,）,-,在,H,0,的垂直方向,上加一个线偏振的交变磁场，它能与核磁矩发生相互作用,-,当交变,磁,场的,射频,频率等于,自旋,核的,进动频率时，,自旋,核吸收射频能量，,从低能级跃迁到高能级，,发生,核磁共振,核磁共振,共振条件,射频,频率等于,进动频率，,与,H,0,成正比,不同核的,不同，在,H,0,一定时，,一种射频只能观测一种核的核磁共振现象，不存在其它核的干扰。,改变射频，可以测其它核,扫频与扫场,要满足共振条件：有两种方法,a,H,0,固定，逐渐改变照射的射频频率，直,至满足,发生共振，这种方法叫,扫频,。,b,射频频率固定，逐渐改变磁场的磁场强度（,H,0,），直至核发生核磁共振，这种方法叫,扫场,。,总结,核磁共振条件：,-,具备,磁性原子核、外磁场、和射频磁场,三个前提,-,满足,射频磁场的频率等于自旋核的进动频率,1.3,驰豫,Boltzmann,定律计算结果,低能态,的核比高能态的核只占有,极微的优势,:,多约,1/,十万,跃迁几率很小,产生,NMR,信号的灵敏度应很低,理论上跃迁会出现,饱和,（低能态和高能态核数相等）,-,事实上,NMR,是可以,连续测定,原因：高能态的核将释放能量回到低能态，这一过程称为,驰豫,。,驰豫时间与谱线宽度的关系,谱线宽度与驰豫时间成,反比,固体的,驰豫时间,很短，,因此谱线很宽，测定,NMR,时，常将样品,配成溶液,1.4,核磁共振仪与实验方法,核磁共振仪,1,、连续波核磁共振谱仪（,continuous wave-NMR,CW-NMR,）,2,、脉冲傅立叶变换核磁共振仪,(Pulse fourier transfer-NMR,PFT-NMR),NMR,仪器,结构,示意图,脉冲傅立叶变换核磁共振仪,(PFT-NMR),与,CW-NMR,不同之处，,PFT-NMR,增加脉冲程序器和信号观测系统,过程：,固定磁场,强脉冲方波照射自旋核，所有同一种磁性核均发生共振,接受自由感应衰减信号（,FID,信号）,经傅立叶变换得到,NMR,图谱,FT-,核磁共振谱仪,样品的测试,非粘滞液体样品，可直接测试,粘滞液体，一般配成约,6,10,的稀溶液,对固体样品，配成溶液,如果溶液的制备会引起分子结构的变化，就必须采用固体样品直接实验，但必须采用一些特殊技术,研究,1,H,核磁共振谱，样品溶液应不含质子,常用溶剂：氘代溶剂,:,CDCl,3,CD,2,Cl,2,D,2,O,etc,2,化学位移,问题,按共振条件：,即特定的磁性核，,H,0,一定，,射,就一定,例如：当射频为,60,兆赫时：,1,H,1,共振的,H,0,为：,14094(G),13,C,6,共振的,H,0,为：,56135(G),那么,NMR,只能区别不同的磁性核？,2.1,屏蔽效应（,shielding effect),核在分子中是被价电子所包围，在外磁场中，核外电子在垂直于外磁场的平面绕核旋转，从而产生与外加磁场,方向相反,的感应磁场,H,屏蔽常数,核外电子对核产生的这种作用，称为屏蔽效应。,磁性核,实际感受的,磁场强度：,H=H,0,-H,因：,H=H,0,（,H,与,H,0,成正比）,则：,H=H,0,-H,0,=,（,1-,）,H,0,：称为屏蔽常数，取决于核周围的,电子密度大小，,即与核所处的,化学环境,有关。,屏蔽效应越强，要发生共振吸收就势必增加外加磁场强度，共振信号将移向高场区,例,例如：,CH,3,CH,2,Cl,有两类,H,核，,-CH,3,，,-CH,2,Cl,，显然,-CH,3,氢周围的,电子云密度,更大，,值较大，要使,H,核感受到跃迁所需的磁场，需要的,H,0,更大。,-CH,3,出现在高场，,-CH,2,Cl,出现在较低场。,CH,3,CH,2,OH,有三种不同的,H,核，氢核周围的电子云密度大小为：,CH,3,CH,2,OH,，因此，,CH,3,氢出现在高场，,OH,氢出现在低场，,CH,2,氢出现在中间。,2.2,化学位移（,chemical shifts,）,在照射频率确定时，同种原子核因在分子中的化学环境不同，在不同共振磁场强度下显示吸收峰的现象,，叫做,化学位移,。,屏蔽能引起化学位移，但大约只有,1/,十万（射频或磁场强度）的位移。,如使用,60,兆的仪器，磁场强度的变化只有：,0.141G,或,600Hz,，要精确测定变化的,绝对值,非常困难。,化学位移的表示方法,测定相对数值,用一标准物质，将它的化学位移值定为,0,，其它核的位移与之相比较得到的数值,.,最常用的,标准物质,是：（,CH,3,）,4,Si(TMS),-,四个甲基等同，只有一个峰，质子数多,-Si,电负性比,C,小，质子周围的电子云密度大（,大），,TMS,的,1,HNMR,出现在高场，一般化学物质与之相比，出现在低场。,-b.p,；,27.,易挥发除去、化学惰性,相对化学位移的表示,频率位移：,样,-,TMS,磁场位移：,H,TMS,-H,样,消除测定仪器频率不同的影响,用位移与所用仪器的射频,仪,（或,H,0,）的比值来表示,该值很小，常乘以,10,6,，单位则用,ppm,表示,计算式：,IUPAC,规定，化学位移在,TMS,较高场为负，较低场为正,3,核磁共振谱图,用横坐标表示吸收峰的位置，用化学位移表示，纵坐标表示吸收峰的强度，用峰面积表示（积分曲线）,核磁共振谱图,表示：,1,H NMR,提供三类重要结构信息：,积分曲线,(integration line),化学位移,(chemical shift),偶合常数,(coupling constant),帮助了解分子中质子的类型、连接方式以及数目,3.1,积分曲线,(integration line),质子数与峰面积,(peak area),成正比关系，峰面积越大，表明该类质子数越多（,相对值）。,峰面积之比，用积分的方法求得，把面积之比换成积分曲线高度之比。,积分曲线,(integration line),乙醚,(CH,3,CH,2,)O,的,1,H,NMR,3.2,、影响化学位移的因素,主要表现在两方面：,电子效应,-,影响质子周围的电子云密度及分布,各向异性效应,化学键的电子云环流,产生的各向异性的,小磁场,中，通过空间影响质子的化学位移,3.2.1,诱导效应（,-I,）,由相连的原子或基团的,电负性,不同引起吸电子或供电子效应,化合物,CH,3,F CH,3,OH CH,3,Cl CH,3,Br CH,3,I,电负性（,X,）,4.0 3.5 3.1 2.8 2.5,(ppm),4.26 3.40 3.05 2.68 2.16,例,3.2.2,共轭效应,共轭可以使电荷分布发生变化，从而影响,质子周围,的电荷密度,-I,效应和共轭共同造成,1,、,2,位,H,的差别,场效应使端基,H,有微小差别,3.2.3,各向异性（,anisotropy,）,乙烯 乙炔 乙烷,：,5.25 2.88 0.96,电负性：,sp C sp,2,C sp,3,C,化学位移比较应为：,：乙炔,乙烯,乙烷,原因：,各向异性效应,：由化学键电子云环流产生的各向异性的小磁场，通过空间来影响质子的化学位移,3.2.3.1,芳环的各向异性,苯环上的,电子云在外加磁场中产生环电流,环电流产生一个,诱导磁场,在苯环中心及平面上下方，诱导磁场与外加磁场方向相反,-,屏蔽区,在苯环周围，诱导磁场的方向和外加磁场方向一致,-,去屏蔽区,例,十八轮烯（,aunulene,）,-,共有,18,个,电子，符合,4n+2,规则，具有芳香性,环外,12,个,H,：,=8.9ppm,环内,6,个,H,：,=-1.8ppm,二甲基十四轮烯,-,电子数,14,，具有芳香性,-,两个甲基处于环的上、下方，在屏蔽区，,=-4.2ppm,3.2.3.2,双键的各向异性,烯和羰基双键上的,电子云，在外加磁场中也会产生环电流，分子中形成屏蔽区（,+,）和去屏蔽区（,-,）,例（双键的,各向异性效应较苯环小）,双键上,H,质子处去屏蔽区，因此共振需要的,H,0,减小，,值增大。,如：醛基,H,H,处于羰基的去屏蔽区，羰基的电负性较大，结果使醛基,H,的,较大，一般,7.810.5,3.2.3.3,炔键的各向异性,当,炔键处于,外加磁场时，会形成筒形,电子环电流，产生诱导磁场。,例：,炔基质子,炔键的各向异性：炔基上的质子处于屏蔽区，因此,出现在高场,诱导效应：炔基,C,为,sp,杂化，电负性较大，,应出现在低场,两者作用方向相反，结果炔质子的,值较烯烃质子小，较烷烃质子大,炔质子的,值：,1.62.88,3.2.4,Van der Waals,效应,范德华力：当两个原子或原子团距离小于范德华半径（,0.25um,）时，这时电子云就会相互排斥，产生去屏蔽效应，这种现象称为范德华效应。,甲基的范德华效应较,H,大，使,Hb,的电子云密度降低，,值增大，,HbHa,例,Ha,：,3.92(-I)Ha,：,4.68,Hb,：,3.55(VDW)Hb,：,2.40,Hc,：,0.88 Hc,：,1.10,3.2.5,溶剂效应,同一试样在不同溶剂中由于受到不同溶剂分子的作用，化学位移发生变化，称为,溶剂效应,通过,溶剂的极性、形成氢键、形成分子复合物以及各向异性效应,发生作用,在,NMR,图中，除要标明标准物（如,TMS,作内标），还要标明溶剂,氢键,的影响,形成氢键时，质子周围的电子云密度降低,-,去屏蔽作用，共振在低场，,增大,分子内或分子间氢键,-,分子内氢键受环境影响较小：与样品浓度、温度关系不大,-,分子间氢键受环境影响较大：样品浓度、温度变化时，,会发生变化。,形成氢键的质子其化学位移的变化范围较大,例：,化合物有如下可能的结构，两个羟基氢的,分别为,10.5,，,5.2ppm,，问是哪一个结构？,例：,互变异构,3.2.5,质子交换,有酸性氢核（与,O,、,S,、,N,相连的,活性,H,）彼此间可以发生如下交换过程。,影响峰形,当质子当交换速度很慢时或质子交换很快时，可以看到正常形状的谱峰。,当交换为中速时，即发生交换与核跃迁所需要的时间大致相同，上述,OH,基氢为一,宽峰,影响化学位移,质子交换很快时，两个相互交换的,H,核只出现一个化学位移值，为其,重量平均值,=,aa+,bb,a,、,b,分别为,Ha,、,Hb,纯品时的化学位移值，,a,、,b,为质子的,mol,分数。,例：,CH,3,COOH,：,酸,=11.6,，,H,2,O,：,水,=5.2,二者等摩尔混合后，,OH,=7.33,4,、质子的化学位移值,主要受前述的几种因素综合影响：,a,电子效应引起屏蔽与去屏蔽作用。,b,各向异性效应：质子与基团所处的相对空间位置不同，受到屏蔽与去屏蔽作用。,c,氢键产生去屏蔽效应,d,范德华力产生去屏蔽效应,e.,质子交换产生一个新的重量平均峰。,f.,活性,H,的,，位置受外界因素影响变化大,g.,其它因素的影响。,一些,质子的化学位移,13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0,RC,H,2,-,O=C-C,H,2,-,C=C-C,H,2,-,C,C,C,H,2,-,C,H,2,-,-C,H,2,-X,-C,H,2,-O-,-C,H,2,-NO,2,C=C-,H,Ar-,H,RC,H,O,RCOO,H,一些质子的化学位移（活性,H,）,羟基（,-OH,）,：,3.06.0,一般为尖峰，受氢键影响可为钝峰，,：受氢键影响变化（溶剂、温度、浓度）,氨基（,-NH-,）,：,0.44.8,RNH-,：,0.43.5,ArNH-,：,2.94.8,酰胺（,-CONH-,）,：,9.010.2,醛基（,-CHO,）,：,9.010,羧基（,-COOH,）,：,10.013.2,环己烷，,12,个,H,有一个吸收峰，,值为,1.3,对二甲苯（,Ha,值为,7.0,，,Hb,为,2.35,）,、自旋偶合与裂分,(CH,3,CH,2,O),2,O,1,HNMR,1,1-,二溴乙烷的核磁共振谱,Ha,值为,2.1,，,Hb,值为,5.9,。,.1,自旋偶合现象,自旋偶合,自旋核与自旋核之间的相互作用,自旋裂分,-,自旋偶合,造成谱线增多的现象,偶合常数,-,裂分信号中,裂分的距离,，表明,偶合的程度。用,J,表示，单位,:Hz,5.2,化学等价与磁等价（性、同）,图谱中仅表现,不等价质子间,的偶合作用,等价质子,化学等价与磁等价,化学等价质子,处于相同,化学环境,的质子,化学等价的质子其化学位移相同，仅出现一组,NMR,信号,磁等价质子,对组外所有的磁性核具有,相同的,偶合作用,的,质子,磁等价质子一定是化学等价的，化学等价的质子不一定是磁等价,化学等价与不等价质子,分子中处于相同化学环境的质子：,化学等价与不等价质子的,判断,可通过,快速机制互换,或,对称操作,的质子是,化学等价,的，反之是,化学不等价,的质子,快速机制,键的快速旋转、构象,快速转换,可以互换,的质子,是,化学等价质子,。,X-CH,2,CH,2,-Y,，,CH,3,CH,2,I,，环己烷,a-H,、,e-H,等,对称操作,对称轴旋转,其他对称操作,（如对称面）,等位质子,对映异位质子,对称操作,等位质子：对称操作后，位置不变,(,等位质子可互换,),对映异位质子：对称操作后，互为为对映异构体位置,是化学等价质子,例：,C,2,对称轴,等位质子,通过对称轴旋转而互换的质子是,化学等价,质子,Hc,与,Hd Ha,与,Hb,对映异位质子,分子中无对称轴，但有其他对称因素,（点、面）,的质子称之对映异,位,质子，一般是化学等价的,非对映异位质子,C,6,H,5,C,H,2,CHBrCl,不能通过对称操作进行互换的质子称之,非对映异位,质子,，是,化学不等价,质子,判断方法：用,相同基团取代需判断的质子，得到对,映体，则,质子,是对映异位,质子，反之是,非对映异位,质子,注意：,一些化学不等价的情况,固定在环上的质子会引起,化学不等价,单键具有双键性质,会引起,化学不等价,与手性碳,相连的亚甲基质子,亚甲基与手性碳原子相连时，,CH,2,质子是,不等价的,磁等价,分子中某组核化学环境相同，对组外任一核的,偶合相等,，只表现出,一种偶合常数,，则这组核称为磁等价核。,例：化学等价，磁等价的核：,CH,4,、二氯甲烷中的质子,化学等价，磁不等价的核：,5.3,自旋偶合,偕偶,同一碳原子上的质子（相隔,2,个键）会发生同碳偶合,(,2,J,),或（,J,同,）,邻偶,相邻碳原子上的质子（相隔,3,个键）会发生邻碳偶合,(,3,J,),或（,J,邻,）,，,3,J,的自旋偶合在谱图上常见,远程偶合,相隔超过,3,个键的两组质子间的偶合称远程偶合,(,如,4,J,),自旋偶合,5.3.1,偶合机理,偶合作用是指磁性核之间的相互作用,质子有两种自选态，不同自选态对相邻核的影响不同，可使自旋核在,H,0,中能级变化：,核自旋取向与外加磁场方向相反,，被,影响的,核自旋能级升高，反之，自旋能级降低,偶合作用是通过,成键电子来传递,，电子云密度,越大，传递效果越好,Ha,、,Hb,相互偶合,Ha,对,Hb,的偶合,Hb,对,Ha,的偶合情况一样,CH,3,CH,2,O-,分子中各组氢的自旋裂分,(,3,J),CH,3,-,的裂分,5.3.3,自旋偶合图,等性质子引起的裂分规律,峰数：,（,n+1,规律）,某组环境,相同,的氢核，与,n,个环境,相同,的氢核（或其他,I=1/2,的核）偶合，则被裂分为,(n+1),或,(2nI+1),条峰。,如：,CH,3,CH,2,CH,3,-CH,2,-6+1=7,重峰,CH,3,CH,2,CH,3,-CH,3,2+1=3,重峰,峰强比,二项式展开系数之比,裂分峰的强度比,(a+b),n,展开后各项的系数比,例：,C,H,3,CHCl,2,中质子间的偶合,CH,3,C,H,Cl,2,dd,峰,不等性质子引起的裂分（,n+1,（,m+1,）,某组,环境相同,的氢核，分别与,n,个和,m,个,环境,不同,的氢核（或,I=1/2,的核）偶合,则被裂分为,(n+1)(m+1),峰,如：,CH,3,C,H,2,CH,2,OH (3+1)(2+1)=12,重峰,实际谱图可能出现谱峰,部分重叠，小于,计算值,裂分峰的重叠,峰数减少,5.3.4,偶合,常数（,J,）,偶合常数为裂分信号中两裂分峰间的距离，表明,偶合的程度,J,与外加磁场无关，溶剂的影响也很小,J,与偶合核之间间隔的键数目、键的类型（单、双、叁）、键角,、,取代基电负性、立体结构等有关。,J,值是反映分子结构的重要参数,质子间的,J,值一般,6,（,：,主峰间化学位移差）,（当,/,J,25,时，吻合较好）,满足以上条件的偶合称为,低级偶合，,反之称为,高级偶合,化学位移值,(),：,在裂分蜂的对称中心处（可通过计算或在图谱上直接得到）,偶合常数：相互偶合的核,J,值相等,例：,CHCl,2,CH,2,Cl,的,1,HNMR,谱如下：计算质子的,和,J,值,例：低级偶合,5.5,谱图的分类,一级谱图,a,、两组质子之间的偶合属,低级偶合,b,、裂分峰数目符合,(2nI+1),或（,n+1,）规律,c,、裂分峰强度符合二项展开式的系数,d,、裂距等于偶合常数,e,、,各组的中心处为该组的化学位移,二级谱图（不讨论）,两组质子之间的偶合属,低级偶合,一级谱的特征在二级谱中不表现出来，有精细结构,5.5.1,自旋系统,自旋系统：,相互偶合的核构成一自旋系统，一个分子可由一个或几个自旋系统组成。,自旋系统的分类,二旋系统,:,自旋系统中有两个质子相互偶合,类推：,三旋系统,四旋系统,五旋系统,常见的自旋系统,自旋系统由字母,ABC,，,MN,，,XY,表示,一级图谱,AX,系统,AMX,系统,AX,2,系统,A,2,X,2,系统,A,与,X,，,A,与,M,与,X,：化学不等价，磁不等价，,AMX,间,相差大：,/,J,值,6,，,25,二级图谱,AB,系统,AB,2,系统,ABX,系统,ABC,系统,A,与,B,，,A,与,B,与,C,：化学不等价，磁不等价，,ABC,间,相差小：,/,J,值,6,AX,系统（化学位移从谱图中读出）,如：,FClCH,A,-CH,X,IBr,AX,2,系统,如：,FClCH,A,-CH,X2,I,AMX,系统,AMX,系统，,12,条峰,.,A(dd,1H,J,AM,J,AX,),M(dd,1H,J,AM,J,MX,),X(dd,1H,J,AX,J,MX,),A,，,M,，,X,各,4,条谱线,1-2=3-4,等于一种偶合常数,1-3=2-4,等于另一种偶合常数,化学位移值约等于,4,条谱线的中心,AMX,系统,c,、四旋系统,4,个质子间的相互偶合,常见的有,AX,3,A,2,X,2,A,2,B,2,AABB,AX,3,A,2,X,2,一级谱,A,2,B,2,AABB,二级谱,例如：,CH,3,CHO,CH,3,CHX-,-OCH,2,CH,2,CO-,等 一级谱处理。,5.5.2,图谱的表示,每一类质子可用一组数据表示：,1,H NMR(,仪器频率,溶剂,),：,(,质子数，峰数，偶合常数，基团,),如苯,:,1,H NMR(100MHz,CD,3,Cl),：,7.24,（,6H,，,s,C,6,H,6,),or 7.24,（,s,6H),如,1,，,1,，,2-,三氯乙烷（,Cl,2,CHCH,2,Cl,）,1,HNMR(100MHz,CD,3,Cl),：,5.76,（,1H,t,J=6.06Hz,CH,）,3.96(2H,d,J=6.06Hz,CH,2,),5.6,核磁共振谱图解析,5.6.1,简化,1,HNMR,谱的实验方法,a,、,使用高频（或高场）谱仪,使用高频（或高场）谱仪，可增大,/,J,值,例如：,60,兆赫兹的谱图中属于,ABC,系统，,但,220,兆赫兹的谱图可用,AMX,系统处理。,b,、重氢交换法,D,2,O,交换,:-OH,-NH,2,-COOH,-SH,NaOD,：可交换羰基的,a-H,，如：,A,、,B,两个异构体，,(-CH,2,CH-,为,ABX,系统,),用,NaOD,交换,A:CH,峰消失，,CH,3,-,变单峰，,-CH,2,-,为简单的,AB,系统,B,：,-CH,2,-,峰消失，,-CH,、,CH,3,-,峰为,A,3,X,系统,c,、,位移试剂,位移试剂对有,孤电子,的化合物有明显的位移作用,常用具有顺磁性的金属络合物，如铕（,Eu,）或镨（,Pr,）与,-,二酮的络合物,Hexyl alcohol,加,Eu(DPM),3,后：,5.6.2,1,HNMR,谱解析一般程序,识别出杂质峰（如溶剂峰等）,根据积分曲线确定各组峰的相应质子数,根据化学位移推测各组质子的类型,先识别未偶合裂分的峰（如,CH,3,O-,CH,3,N-,，,CH,3,Ar,CH,3,CO-,，,CH,3,-CR,3,以及,-COOH,，,-CHO,等）,解析芳环上的氢,双键上的氢,根据偶合裂分情况确定各组质子间的连接关系,重氢交换法识别活泼氢,综合分析（结合其他波谱），确定结构,solvent,d,(ppm),solvent,d,(ppm),cyclohexane,1.40,acetone,2.05,benzene,7.20,acetic acid,2.05 8.50,chloroform,7.26,THF,1.75 3.60,acetonitrile,1.95,dioxane,3.55,water,4.70,DMSO,2.50,methanol,3.35 4.80,DMF,2.77 2.95 7.50,Ethyl ether,1.16 3.36,pyridine,8.50 6.98 7.35,a,溶剂峰,Chemical Shift Values of Common Solvents,b,、取代苯特征,取代对,值影响,（苯的,值,7.26,）,a,、吸电子取代（,NO,2,、,CN,、,COOH,、,C=O,），,值增大,b,、供电子取代（,CH,3,O,、,NH,2,），,值减小,A,、单取代,a,、取代基不是强吸电子或供电子,常为,单峰,值相差小，电子环流作用使,趋于相等,b,、取代基是强吸电子或供电子,分成两组峰,影响邻对位电子云密度，间位受影响小,单取代苯（,60MHz,）,乙苯 苯甲醚,二取代苯,邻位和对位取代,峰形,a,、相同取代基有对称性,为单峰或对称峰,（由于分子的对称性，常常,4,个芳氢化学位移相差小）,b,、不相同取代基,常见,对称,峰形（,1,：,1,两组）,对氯苯胺,两组：处于取代基的邻间位，,5.5.,3,1,HNMR,谱解析举例,C,4,H,8,O,2,C,4,H,8,O,2,C,4,H,8,O,2,C,4,H,8,O,2,例,:C,10,H,12,O,2,例：下图为分子式为,C,8,H,7,ClO,的芳香酮的,1,HNMR,图，推证其结构,6,4,1 1,分子式,C,6,H,12,Cl,2,O,2,，,1HNMR,谱如下，推导其结构,例 分子式,C,8,H,12,O,4,，,1,HNMR,谱如下，推导其结构,值,:A,：,1.31 B,：,4.25 C,：,6.24 J(A,B):7.1,例：,C,5,H,10,O,2,