污水厂水质分析化验规程20160921.ppt

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言,污水厂运行人员需根据日常的水质检测结果，来判断整体处理系统的运行效果及状况，并以此为依据进行处理系统的调控，确保污水处理厂的良好运行。,处理过程必须有以下指标控制：,SS,、,BOD,5,、,COD,Cr,、,TN,、,NH,3,-N,、,TP,、溶解氧，,pH,值，温度，流量（瞬时流量、累积流量、每日平均流量），沉降试验数据，污泥停留时间等。通过指标的测量，可推测处理阶段的处理效率及运行是否正常。同时要做好化验室化学药品的管理工作。,一、仪器的使用方法,1,、玻璃器皿的洗涤,先用自来水冲洗,1-2,遍除去灰尘后，用毛筛蘸取去污粉（热肥皂液或洗涤剂）仔细筛净内外表面，尤其注意容器磨砂部分。然后用水冲，边筛洗至看不出有肥皂液时，用自来水冲洗,3-5,次，再用蒸馏水冲洗,3,次。洗净时应按少量多次的原则用水冲洗，每次充分振荡后倾倒干净。不便用毛筛筛洗的仪器（容量瓶、凯氏烧瓶、移液管、滴定管等）可根据污垢的性质选择不同的洗涤液进行浸泡，共煮，再按常法用水冲净。,2,、玻璃仪器的干燥和保存,干燥：将洗净的玻璃仪器倒置在滴水架上或专用柜内控水晾干。,保存：将干净的玻璃仪器倒置于专用柜内，柜的隔板上衬垫清洁滤纸，也可在玻璃仪器上覆盖清洁纱布，关闭柜门防止落尘。,一、仪器的使用方法,6,、移液管和吸量管的使用常识（通称吸管）,移液管又称无分度吸管，是中间有一膨大部分（称为球部）的玻璃管，球的上部和下部均为较细窄的管颈，出口缩至很小，以防过快流出溶液而引起误差。管颈上部刻有一环形标线，表示在一定温度（一般为,20,）下移出的体积。吸量管又称分度吸管，是具有分刻度的玻璃管，两头直径小，中间管身直径相同，可以转移不同体积的液体。,吸管洗涤,吸取溶液,调节液面,放出溶液,为了减少测量误差，吸量管每次都应从最上面刻度为起始点，往下放出所需体积，而不是放出多少体积就吸取多少体积。,二、水样采集及样品保存,2.1,水样的采集,（,1,）,水样容器必须清洗干净，清洗后应作清洗质量检验。,检验方法：往洗净的采样器中注满纯水，经放置,24,小时后，将纯水作为水样进,行检测，若有待测物质检出时，容器应重新洗涤。采样时，先用采样点的水冲洗容器,2-3,次，然后装入水样，并按要求加入相应的固定剂。每日水样必须即时分析，需要存放的须按不同分析项目，加入一定的保存剂，并于特定的地方、特定的温度下进行保存。除每日分析所需的水样外，其余水样必须作封存，以备分析出现问题时，重新操作时使用。,（,2,）采样点,氧化沟沉降比在曝气转刷后，溶解氧在曝气前后取、进水在细格栅前，出水在出水口。,二、水样采集及样品保存,（,3,）采样容器,无机物,：多采用由聚乙烯、氟塑料和碳酸脂制成的容器。常用的高密度聚乙烯，适合于水中二氧化硅钠、总碱度、氯化物、比电导率、,pH,和硬度的分析。,光敏物质,：可使用棕色玻璃瓶。不锈钢可用于高温或高压的样品，或用于微量有机物的样品。,有机物和生物：,玻璃瓶。,放射性核素和含属于玻璃元素水样,：塑料容器。,二、水样采集及样品保存,2.2,、水样的保存,1,、,废水样品的保存目的是存放期间（由采样到化验的时间间隔）尽量减少样品组成变化所引起的损失。至今还没有一个理想的保存方法能完全制止废水理化性质的变化。因此，样品采集后应尽快进行分析，以减缓水样的变化。不能及时分析的样品，按地表水和污水检测技术规范（,HJ/T91-2002,）保存，见表,1-1,所示。,2,、样品管理：对采集到的每一个水样都要做好记录，并在每一个瓶子上做上相应的标记（记录样品编号、采集者姓名、气候条件等）,3,、采样时应注意下述危险：,污水管道系统中爆炸性气体混合可能爆炸的危险,有毒性气体，如硫化氢、一氧化碳等引起的中毒危险,缺氧引起的窒息危险,致病生物引起的染病危险,说明：本厂水样即采即分析，水样不保存。采样容器采样前必须充分清洗，清洗时应注意聚乙烯瓶易吸附油分、沉淀物及有机物，难以除掉。并应设法防止瓶口受到污染，分析量取时应充分摇匀水样,二、水样采集及样品保存,三、,分析方法和检测频次的控制,3.1,分析方法,1,、选择分析方法的原则,(1),首先选用国家标准分析方法，统一分析方法或行业标准方法。,(2),当实验室不具备使用标准分析方法时，也可采用原国家环境保护局监督管理司环监,1994017,号文和环监,1995,号文公布的方法体系。,(3),在某些项目的检测中，尚无“标准”和“统一”分析方法时，可采用,ISO,、美国,EPA,和日本,JIS,方法体系等其它等效分析方法，但应经过验证合格，其检出限、准确度和精密度应能达到质控要求。,（,4,）,当规定的分析方法应用于污水、底质和污泥样品分析时，必要时要注意增加消除基体干扰的净化步骤，并进行可适用性检验。,三、,分析方法和检测频次的控制,3.2,化验室常规指标类型和测定方法,三、,分析方法和检测频次的控制,3.3,检测频次规定,城市污水处理厂污水、污泥处理正常运行检测的项目与周期，应符合城市污水处理厂运行、维护及安全技术规程,CJJ60-1994,的要求，即,下,表的规定。,四、水质重要指标分析方法（,pH,）,4.1 pH,pH,值测定是水化学中最重要、最经常的检验项目之一。定义为水中氢离子活度的负对数，,pH=lgH,+,。水体的,pH,值受水温的影响，测定时在确定的温度下进行或进行温度校正。,玻璃电极法测定,pH,值基本上不受水体的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂和还原剂以及高含盐量的干扰。但当水体碱性较强时，,pH,在,10,以上，会产生“钠差”，使,pH,计读数偏低。需选用特制的“低钠差”玻璃电极，或使用与水样的,pH,值相近的标准缓冲溶液对仪器进行校正。同时许多,pH,计上有温度补偿装置，以便校正温度差异，用于常规水样监测可准确和再现至,0.1pH,单位。,比色法受水体中各种因素的干扰，测量误差较大，因此在本标准中不做推荐。,四、水质重要指标分析方法（温度）,4.2,水温,水温是重要的水质物理参数。水中可溶性气体和盐类的溶解度、水体的,pH,值、微生物活动以及水体的自净能力等，都受到温度的影响，因此，水温与水的物理化学性质有着密切的关系。,水温是现场观测项目，分为,表层水温观测：仪器为分度值,0.2,，温度范围,-6,+40,的专用水银 温度计。将水温计插入一定深度的水中，放置,5min,后，迅速提出水面并读取温度值。,深层水温观测：仪器有深水温度计、颠倒温度计。,四、水质重要指标分析方法（,COD),4.3,化学需氧量,CODcr,CODcr,（化学需氧量）：用,化学氧化剂氧化水中有机物时所消耗的氧化剂量，单位为,mg/L,。我厂测定,COD,一般采用的强氧化剂为重铬酸钾。,4.3.1 COD,（化学需氧量）,重铬酸钾法,（,1,）,方法原理,：在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据硫酸亚铁铵的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。,（,2,）,适用范围,：用,0.25mol/L,浓度的重铬酸钾溶液可测定大于,50mg/L,的,COD,值，未经稀释水样的测定上限是,700mg/L,。用,0.025mol/L,浓度的重铬酸钾溶液可测定,550mg/L,的,COD,值，但低于,10mg/L,时测量准确度较差。,（,3,）,仪器,COD,恒温加热器（配套恒温加热管,12,根）、电热恒温干燥箱,1000ml,容量瓶、,50ml,酸式滴定管、,250ml,锥形瓶,四、水质重要指标分析方法（,COD),(4),试剂,重铬酸钾、邻菲啰啉、硫酸亚铁、硫酸亚铁铵、浓硫酸、硫酸银、硫酸汞,重铬酸钾标准溶液（,1/6K2CrO7=0.2500mol/L,）：称取预先在,120,烘干,2h,的基准或优级纯重铬酸钾,12.258g,溶于水中，移入,1000ml,容量瓶，稀释至标线，摇匀。,试亚铁灵指示剂：称取,1.458g,邻菲啰啉（,C12H8N2H20,），,0.695g,硫酸亚铁（,FeSO47H2O,）溶于水中，稀释至,100ml,，贮于棕色瓶内。,硫酸亚铁铵标准溶液,(NH4)2Fe(SO4)26H2O0.1mol/L,：称取,39.5g,硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入,20ml,浓硫酸，冷却后移入,1000ml,容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。,标定方法：准确吸取,10.00ml,重铬酸钾标准溶液于,500ml,锥形瓶中，加水稀释至,110ml,左右，缓慢加入,30ml,浓硫酸，混匀。冷却后，加入,3,滴试亚铁灵指示剂（约,0.15ml,），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。,硫酸,硫酸银溶液：于,500ml,浓硫酸中加入,5g,硫酸银，放置,12d,，不时摇动使其溶解。,硫酸汞：结晶或粉末。,四、水质重要指标分析方法（,COD),(5),步骤,取,20.00ml,混合均匀的水样（或适量水样稀释至,20.00ml,）置于恒温加热管中，准确加入,10.00ml,重铬酸钾标准溶液，再缓慢加入,30ml,硫酸,-,硫酸银溶液，轻轻摇动恒温加热管使溶液混匀，连接磨口冷凝管，加热回流,2h,（自开始沸腾时计时）。,注：,对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积,1/10,的废水样和试剂，于,15mm150mm,硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直到溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于,5ml,，如果化学需氧量很高，则废水样应多次逐级稀释。,废水中氯离子含量超过,30mg/L,时，应先把,0.4g,硫酸汞加入恒温加热管中，再加,20.00ml,废水（或适量废水稀释至,20.00ml,）、摇匀。以下操作同上。,冷却后，将磨口冷凝管从恒温加热管上取下，再将恒温加热管中溶液全部转移至,250ml,锥形瓶中（用,90ml,蒸馏水少量多次冲洗管壁，至少,3,次以上，使溶液全部转移至锥形瓶中），保证溶液总体积不得少于,140ml,，否则因酸度太大，滴定终点不明显。,溶液再度冷却后，加,3,滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。,测定水样的同时，以,20.00ml,蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。,四、水质重要指标分析方法（,COD),(6),计算式：,公式中：,c ,硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（,mol/L,）；,V,0,滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（,ml,）；,V,1,滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（,ml,）；,V,水样的体积（,ml,）；,8 ,氧（,1/2O,）摩尔质量（,g/mol,）。,四、水质重要指标分析方法（,COD),(7),注意事项,使用,0.4g,硫酸汞络合氯离子的最高量可达,40mg,，如取用,20.00ml,水样，即最高可络合,2000mg/L,氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，保持硫酸汞：氯离子,=10:1,。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。,水样取用体积可在,10.0050.00ml,范围之间，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整，才可得到满意的结果。,对于化学需氧量小于,50mg/L,的水样，应改用,0.0250mol/L,重铬酸钾标准溶液。回滴时用,0.01mol/L,硫酸亚铁铵标准溶液。,水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应是加入量的,1/54/5,为宜。,COD,Cr,的测定结果应保留三位有效数字。,每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化。标定方法亦可采用如下操作：于空白试验滴定结束后的溶液中，准确加入,10.00ml,、,0.2500mol/L,重铬酸钾溶液，混匀，然后用硫酸亚铁铵标准溶液进行标定。,用手摸冷却水时不能有温感，否则测定结果偏低。,滴定时不能激烈摇动锥形瓶，瓶内试液不能溅出水花，否则影响测定结果。,四、水质重要指标分析方法（,COD,Mn,),4.3.2,高锰酸钾法（,COD,Mn,）,酸性法：水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定的时间。剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸钾指数数值。,碱性法：在碱性溶液中，加一定量高锰酸钾溶液于水样中，加热一定时间以氧化水中的还原性无机勿和部分有机物。加酸酸化后，用草酸钠溶液还原剩余的高锰酸钾并加入过量，再以高锰酸钾溶液滴定至微红色。,四、水质重要指标分析方法（,BOD5),4.4 BOD,5,BOD,5,（生化需氧量）：,在有氧条件下，好氧微生物氧化分解单位体积水中有机物所消耗游离氧的数量，一般单位为,mg/L,。,4.4.1 BOD5,（生化需氧量）稀释接种碘量法,(1),方法原理：,生化需氧量是指在规定条件下，微生物分解存在水中的某些可氧化物质，特别是有机物所进行的生物化学过程中消耗溶解氧的量。此生物氧化全过程进行的时间很长，如在,20,培养时，完成此过程需,100,多天。目前国内外普遍规定,20,1,培养,5d,，分别测定样品培养前后的溶解氧，二者之差即为,BOD,5,值，以氧的毫克,/,升表示。,(2),适用范围：,本方法适用于测定,BOD,5,大于或等于,2mg/L,，最大不超过,6000mg/L,的水样。当水样大于,6000mg/L,，会因稀释带来一定的误差。,(3),仪器,:,BOD,恒温培养箱（,20,1,）,520L,细口玻璃瓶,10002000ml,量筒,玻璃搅棒：棒的长度应比所用量筒高度长,200mm,。,溶解氧瓶：,250300ml,之间，带有磨口玻璃塞并具有供水封用的钟形口。,虹吸管：供分取水样和添加稀释水用。,四、水质重要指标分析方法（,BOD5),(4),试剂,磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、七水合磷酸氢二钠、氯化铵、七水合硫酸镁、无水氯化钙、六水合氯化铁、盐酸、氢氧化钠、亚硫酸钠、葡萄糖、谷氨酸,磷酸盐缓冲溶液：将,8.5g,磷酸二氢钾,(KH,2,PO,4,),，,21.75g,磷酸氢二钾,(K,2,HPO,4,),，,33.4g,七水合磷酸氢二钠,(Na,2,HPO47H,2,O),和,1.7g,氯化铵,(NH,4,Cl),溶于水中，稀释至,1000ml,。此溶液的,pH,应为,7.2,。,硫酸镁溶液：将,22.5g,七水合硫酸镁,(MgSO,4,7H,2,O),溶于水中，稀释至,1000ml,。,氯化钙溶液：将,27.5g,无水氯化钙溶于水中，稀释至,1000ml,。,氯化铁溶液：将,0.25g,六水合氯化铁,(FeCl,3,6H,2,O),溶于水，稀释至,1000ml,。,盐酸溶液,(0.5mol/L),：将,40ml(=1.18g/ml),盐酸溶于水，稀释至,1000ml,。,氢氧化钠溶液,(0.5mol/L),：将,20g,氢氧化钠溶于水，稀释至,1000ml,。,亚硫酸钠溶液,(1/2Na,2,SO,3,=0.025mol/L),：将,1.575g,亚硫酸钠溶于水，稀释至,1000ml,。此溶液不稳定，需每天配制。,葡萄糖,-,谷氨酸标准溶液：将葡萄糖,(C,6,H,12,O,6,),和谷氨酸,(HOOC-CH,2,-CH,2,-,CHNH,2,-COOH),在,103,干燥,1h,后，各称取,150mg,溶于水中，移入,1000ml,容量瓶内并稀释至标线，混合均匀。此标准溶液临用前配制。,稀释水：在,520L,玻璃瓶内装入一定量的水，控制水温在,20,左右。然后用无油空气压缩机或薄膜泵，将吸入的空气先后经活性炭吸附管及水洗涤管后，导入稀释水内曝气,28h,，使稀释水中的溶解氧接近于饱和。曝气亦可导入适量纯氧。瓶口盖以两层经洗涤晾干的纱布，置于,20,培养箱中放置数小时，使水中溶解氧含量达,8mg/L,左右。临用前每升水中加入氯化钙溶液、氯化铁溶液、硫酸镁溶液、磷酸盐缓冲溶液各,1ml,，并混合均匀。,稀释水的,pH,值应为,7.2,，其,BOD5,应小于,0.2mg/L,。,四、水质重要指标分析方法（,BOD5),(5),步骤,A,水样的预处理,水样的,pH,若超出,6.57.5,范围时，可用盐酸或氢氧化钠稀溶液调节,pH,近于,7,，但用量不要超过水样体积的,0.5%,。若水样的酸度或碱度很高，可改用高浓度的碱或酸液进行中和。,水样中含有铜、铅、锌、镉、铬、砷、氰等有毒物质时，可使用经驯化的微生物接种液的稀释水进行稀释，或提高稀释倍数以减少毒物的浓度。,含有少量游离氯的水样，一般放置,12h,，游离氯即可消失。对于游离氯在短时间不能消散的水样，可加入亚硫酸钠溶液除去。其加入量由下述方法决定。,取已中和好的水样,100ml,，加入（,1+1,）乙酸,10ml,，,10%,碘化钾溶液,1ml,，混匀。以淀粉溶液为指示剂，用亚硫酸钠溶液滴定游离碘。由亚硫酸钠溶液消耗的体积，计算出水样中应加亚硫酸钠溶液的量。,从水温较低的水域或富营养化地湖泊中采集的水样，可遇到含有过饱和溶解氧，此时应将水样迅速升温至,20,左右，在不使满瓶的情况下，充分振摇，并时时开塞放气，以赶出过饱和的溶解氧。,从水温较高的水域或废水排放口取得的水样，则应迅速使其冷却至,20,左右，并充分振摇，使与空气中氧分压接近平衡。,B/,不经稀释水样的测定,溶解氧含量较高、有机物含量较少的地表水，可不经稀释而直接以虹吸法将约,20,的混匀水样转移入两个溶解氧瓶内，转移过程中应注意不使产生气泡。以同样的操作使两个溶解氧瓶充满水样后溢出少许，加塞，瓶内不应留有气泡。,四、水质重要指标分析方法（,BOD5),其中一瓶随即测定溶解氧，另一瓶的瓶口进行水封后，放入,BOD,培养箱中，在,201,培养,5d,。在培养过程中注意添加封口水。,从开始放入培养箱算起，经过五昼夜后，弃去封口水，测定剩余的溶解氧。,C/,需经稀释水样的测定,稀释操作：,一般稀释法：按照选定的稀释比例，用虹吸法沿桶壁先引入部分稀释水（或接种稀释水）于,1000ml,量筒中，加入需要量的均匀水样，再加入稀释水（或接种稀释水）至,800ml,，用带胶板的波棒小心上下搅匀。搅拌时勿使搅棒的胶板露出水面，防止产生气泡。,按不经稀释水样的测定相同操作步骤进行装瓶，测定当天溶解氧和培养,5d,后的溶解氧。,另取两个溶解氧瓶，用虹吸法装满稀释水（或接种稀释水）作为空白试验，测定,5d,前后的溶解氧。,直接稀释法：直接稀释法是在溶解氧瓶内直接稀释，在已知两个容积相同（其差,1ml,）的溶解氧瓶内，用虹吸法加入部分稀释水（或接种稀释水），再加入根据瓶容积和稀释比例计算出的水样量，然后用稀释水（或接种稀释水）使刚好充满，加塞，勿留气泡于瓶内。其余操作与上述一般稀释法相同。,BOD5,测定时，一般采用叠氮化钠改良法测定溶解氧。如遇干扰物质，应根据具体情况采用其他测定法。,四、水质重要指标分析方法（,BOD5),（,6,）计算步骤,不经稀释直接培养的水样,式中，,c1-,水样在培养前的溶解氧浓度（,mg/L,）；,c2-,水样经,5d,培养后，剩余溶解氧浓度（,mg/L,）。,经稀释后培养的水样,式中，,B1-,稀释水（或接种稀释水）在培养前的溶解氧（,mg/L,）；,B2-,稀释水（或接种稀释水）在培养后的溶解氧（,mg/L,）；,f1-,稀释水（或接种稀释水）在培养液中所占比例；,f2-,水样在培养液中所占比例。,注：,f1,、,f2,的计算：例如培养液的稀释比为,3%,，即,3,份水样，,97,份稀释水，则,f1=0.97,，,f2=0.03,。,四、水质重要指标分析方法（,BOD5),（,7,）注意事项,水中有机物的生物氧化过程，可分为两个阶段。第一阶段为有机物中的碳和氢，氧化生成二氧化碳和水，此阶段称为碳化阶段。完成碳化阶段在,20,大约需,20d,。第二阶段为含碳物质及部分氨，氧化为亚硝酸盐及硝酸盐，称为硝化阶段。完成硝化阶段在,20,时需要约,100d,。,玻璃器皿应彻底洗净。先用洗涤剂浸泡清洗，然后用稀盐酸浸泡，最后依次用自来水、蒸馏水洗净。,在两个或三个稀释比的样品中，凡消耗溶解氧大于,2mg/L,和剩余溶解氧大于,1mg/L,，计算结果时，应取其平均值。若剩余的溶解氧小于,1mg/L,甚至为零时，应加大稀释比。溶解氧消耗量小于,2mg/L,，有两种可能，一是稀释倍数过大；另一种可能是微生物菌种不适应，活性差，或含毒物质浓度过大。这时可能出现在几个稀释比中，稀释倍数较大的消耗溶解氧反而较多的现象。,为检查稀释水和接种液的质量，以及化验人员的操作水平，可将,20ml,葡萄糖,-,谷氨酸标准溶液用接种稀释水稀释至,1000ml,，按测定,BOD,5,的步骤操作。测得,BOD,5,的值应在,180230mg/L,之间，否则应检查接种液、稀释水的质量或操作技术是否存在问题。,水样稀释倍数超过,100,倍时，应预先在容量瓶中用水初步稀释后，再取适量进行最后稀释培养。,四、水质重要指标分析方法（,氨氮）,4.4 NH3-N,NH3-N,（氨氮）：氨氮是指水中以游离氨（,NH3,）和铵离子（,NH4+,）形式存在的氮，一般单位为,mg/L,。,4.4.1 NH3-N,（氨氮）絮凝沉淀纳氏试剂光度法,(1),方法原理：,碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物，此颜色在较宽的波长内具强烈吸收。通常测量波长为,410425nm,。,(2),适用范围：,本法最低检出浓度为,0.025mg/L,，测定上限为,2mg/L,（,倘若氨氮浓度太高，可以根据各污水厂来水氨氮浓度适当减少水样取量,）。,(3),水样的预处理,（,絮凝沉淀法,）,水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并应尽快分析，必要时可加硫酸将水样酸化至,pH,2,，于,25,下存放。酸化样品应注意防止吸收空气中的氨而沾污。,水样带色或浑浊以及含其他一些干扰物质，影响氨氮的测定。为此，在分析时需作适当的预处理。对较清洁的水，可采用絮凝沉淀法；对污染严重的水或工业废水，则用蒸馏法消除干扰。,四、水质重要指标分析方法（,氨氮）,絮凝沉淀法,加适量的硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使呈碱性，生成氢氧化锌沉淀，再经过滤除去颜色和浑浊等。,仪器,100ml,具塞筒或比色管,试剂,硫酸锌、氢氧化钠、硫酸,10%,硫酸锌溶液：称取,10g,硫酸锌溶于水，稀释至,100ml,。,25%,氢氧化钠溶液：称取,25g,氢氧化钠溶于水，稀释至,100ml,，贮于聚乙烯瓶中。,硫酸，,=1.84,。,原理及适用范围,取,100ml,水样于具塞量筒或比色管中，加入,1ml 10%,硫酸锌溶液和,0.10.2ml 25%,氢氧化钠溶液，调节,pH,至,10.5,左右，混匀。放置使沉淀，用经无氨水充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液,20ml,。,四、水质重要指标分析方法（,氨氮）,纳氏试剂光度法,加适量的硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使呈碱性，生成氢氧化锌沉淀，再经过滤除去颜色和浑浊等。,仪器,100ml,具塞筒或比色管,试剂,硫酸锌、氢氧化钠、硫酸,10%,硫酸锌溶液：称取,10g,硫酸锌溶于水，稀释至,100ml,。,25%,氢氧化钠溶液：称取,25g,氢氧化钠溶于水，稀释至,100ml,，贮于聚乙烯瓶中。,硫酸，,=1.84,。,原理及适用范围,取,100ml,水样于具塞量筒或比色管中，加入,1ml 10%,硫酸锌溶液和,0.10.2ml 25%,氢氧化钠溶液，调节,pH,至,10.5,左右，混匀。放置使沉淀，用经无氨水充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液,20ml,。,四、水质重要指标分析方法（,氨氮）,（,3,）,试剂,氢氧化钠、碘化钾、碘化汞、酒石酸钾钠、优级纯氯化铵,配制试剂用水均应为无氨水。,1,）纳氏试剂：称取,16g,氢氧化钠，溶于,50ml,水中，充分冷却至室温。,另称取,7g,碘化钾和,10g,碘化汞（,HgI,2,）溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中，用水稀释至,100ml,，贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。,2,）酒石酸钾钠溶液：称取,50g,酒石酸钾钠（,KNaC,4,H,4,O,6,4H,2,O,）溶于,100ml,水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至,100ml,。,3,）铵标准贮备溶液：称取,3.819g,经,100,干燥过的优级纯氯化铵（,NH,4,Cl,）溶于水中，移入,1000ml,容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含,1.00mg,氨氮。,4,）铵标准使用溶液：移取,5.00ml,铵标准贮备液于,500ml,容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含,0.010mg,氨氮。,四、水质重要指标分析方法（,氨氮）,（,4,）,步骤,A,校准曲线的绘制,吸取,0,、,0.50,、,1.00,、,3.00,、,5.00,、,7.00,和,10.00ml,铵标准使用液于,50ml,比色管中，加水至标线，加,1.0ml,酒石酸钾钠溶液，混匀。加,1.5ml,纳氏试剂，混匀。放置,10min,后，在波长,420nm,处，用光程,20mm,比色皿，以水为参比，测量吸光度。,由测得的吸光度，减去零浓度空白的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量（,mg,）对校正吸光度的校准曲线。,B,水样的测定,分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样（使氨氮含量不超过,0.1mg,），加入,50ml,比色管中，稀释至标线，加,1.0ml,酒石酸钾钠溶液，混匀。以下同校准曲线的绘制。（适用于絮凝沉淀预处理）,分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入,50ml,比色管中，加一定量,1mol/L,氢氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标线。加,1.5ml,纳氏试剂，混匀。放置,10min,后，同校准曲线步骤测量吸光度。（适用于蒸馏预处理）,（,3,）空白试验,以无氨水代替水样，做全程序空白测定。,四、水质重要指标分析方法（,总氮）,（,5,）计算,本法最低检出浓度为,0.025mol/L,（光度法），测定上限为,2mg/L,。,由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得氨氮含量（,mg,）。,式中，,m,由校准曲线查得的氨氮量（,mg,）；,V,水样体积（,ml,）。,（,6,）,注意事项：,纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵敏度有较大影响。静置后生成的沉淀应除去。,滤纸中常含有痕量铵盐，使用时注意用无氨水洗涤。所用玻璃器皿应避免实验室空气中氨的沾污,。,四、水质重要指标分析方法（,总氮）,4.6,总氮,(TN),总氮,(TN):,水中有机氮、氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮的总和。总氮量的增加，主要导致微生物和藻类等水生生物大量繁殖，造成水体富营养化。,一般单位为,mg/L,。,4.6.1,碱性过硫酸钾氧化紫外分光光度法,（,1,）,原理及适用范围,总氮测定方法通常采用过硫酸钾氧化，使有机氮和无机氮化合物转变为硝酸盐后，再以紫外法进行测定。,在,120124,的碱性介质条件下，用过硫酸钾作氧化剂，不仅可将水样中的氨氮和亚硝酸盐氧化为硝酸盐，同时将水样中大部分有机氮化合物氧化为硝酸盐。而后，用紫外分光光度计分别于波长,220nm,与,275nm,处测定其吸光度，按,A=A,220,-2A,275,计算硝酸盐氮的吸光度值，从而计算总氮的含量。其摩尔吸光系数为,1.47,10,3,L/(molcm),。,该法检测下限为,0.05mg/L,；测定上限为,4mg/L,。,（,2,）,仪器,紫外分光光度计。压力蒸汽消毒器，压力为,1.11.3kg/cm,2,，相应温度为,120124,。,25ml,具塞玻璃磨口比色管。,四、水质重要指标分析方法（,总氮）,（,3,）,试剂,浓硫酸、氢氧化钠、过硫酸钾、盐酸、硝酸钾,A.,无氨水：每升水中加入,0.1ml,浓硫酸，蒸馏。收集馏出液于玻璃容器中。（污水厂实验室无氨水可以用蒸馏水代替）,B.20%,氢氧化钠溶液：,迅速,称取,20g,氢氧化钠，溶于装有一定量无氨水（蒸馏水）的,100mL,烧杯中，稀释定容至,100ml,。,C,碱性过硫酸钾溶液：称取,40g,过硫酸钾（,K,2,S,2,O,8,），,15g,氢氧化钠，溶于无氨水（蒸馏水）中，稀释至,1000ml,。溶液存放在聚乙烯瓶内，可贮存一周。,注：实验室分析纯过硫酸钾纯度不够，需要提纯。过硫酸钾（,K,2,S,2,O,8,）重结晶方法：在,1L,广口瓶加入约,800mL,水，,30,水浴锅加热，然后逐渐加入过硫酸钾，直至不能溶解为止，该过程较为漫长。然后把完全溶解的饱和溶液放在室温下自然冷却（广口瓶须用盖盖严，避免引入其他污染），再放入,4,冰箱中重结晶。建议同时用另一个广口瓶冰一瓶去离子水。重结晶一夜后倒掉上清液，再用冰好的去离子水清洗几遍（重结晶后的晶体会结成一块沉在瓶底，但其结构很松散，可用玻棒戳散后再清洗），这样效果会更好。一般重结晶两次。重结晶结束后，将上清液倒掉，再放入,30,烘箱烘干即可（用广口瓶烘干比较慢，可转移至烧杯）。,D.,（,1+9,）盐酸。,E.,硝酸钾标准溶液：,标准贮备液：称取,0.7218g,经,105110,烘干,4h,的优级纯硝酸钾（,KNO,3,）溶于无氨水（蒸馏水）中，移至,1000ml,容量瓶中，定容。此溶液每毫升含,100g,硝酸盐氮。加入,2ml,三氯甲烷为保护剂，至少可稳定,6,个月。,F/,硝酸钾标准使用液：将贮备液用无氨水稀释,10,倍而得。此溶液每毫升含,10g,硝酸盐氮,四、水质重要指标分析方法（,总氮）,（,4,）,步骤,A/,校准曲线的绘制,分别吸取,0,、,0.50,、,1.00,、,2.00,、,3.00,、,5.00,、,7.00,、,8.00ml,硝酸钾标准使用溶液于,25ml,比色管中，用无氨水稀释至,10ml,标线。,加入,5ml,碱性过硫酸钾溶液，塞紧磨口塞，用纱布及纱绳裹紧管塞，以防迸溅出。,将比色管置于压力蒸汽消毒器中，加热,0.5h,，放气使压力指针回零。然后升温至,120124,开始计时，使比色管在过热水蒸气中加热,0.5h,。,自然冷却，开阀放气，移去外盖，取出比色管并冷至室温。,加入（,1+9,）盐酸,1ml,，用无氨水稀释至,25ml,标线。,在紫外分光光度计上，以无氨水作参比，用,10mm,石英比色皿分别在,220nm,及,275nm,波长处测定吸光度。用校正的吸光度绘制校准曲线。,B/,样品测定步骤,取适量水样（使氮含量为,2080g,）,（污水厂进水取样量取,0.51mL,，出水取样量取,35mL,）,。按校准曲线绘制步骤,至,操作。然后按校正吸光度，在校准曲线上查出相应的总氮量，再用下列公式计算总氮含量。,式中：,m,从校准曲线上查得的含氮量（,g,）；,V,所取水样体积（,ml,）。,四、水质重要指标分析方法（,总磷）,4.7,总磷（,TP),总磷,(TP):,是水样经消解后将各种形态的磷转变成正磷酸盐后测定的结果，以每升水样含磷毫克数计量。,一般单位为,mg/L,。,水样的预处理,（,过硫酸钾消解法,）,取污水处理厂水样（包括悬浮物），经强氧化剂（过硫酸钾或硝酸硫酸）分解，再经钼锑抗分光光度法即可测得水中总磷含量。,过硫酸钾消解法,（,1,）,仪器：手提式压力蒸汽灭菌器、电子天平、烧杯、玻璃棒、,100mL,容量瓶、移液管、,50mL,具塞比色管、纱布,（,2,）,试剂：,5%,过硫酸钾溶液：溶解,5g,过硫酸钾于水中，并稀释至,100mL,。,（,3,）,步骤：吸取,20.00mL,混匀水样（必要时，酌情少取水样，并加水至,25mL,，使含磷量不超过,25g,）于,50mL,具塞比色管中，加过硫酸钾溶液,4mL,，加塞后管口包一小块纱布并用线扎紧，以免加热时玻璃塞冲出，将比色管放入大烧杯中，置于蒸汽灭菌器中加热，待压力达到,0.1MPa,（相应温度为,120,）开始计时，,30min,后停止加热，待压力表指针将至零后，取出放冷。如溶液浑浊，则用滤纸过滤，洗涤后定容。,空白试剂（取,25ml,蒸馏水做中同样操作）和标准溶液系列也经同样的消解操作。,四、水质重要指标分析方法（,总磷）,钼锑抗分光光度法,原理及适用范围,在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应，生成磷钼杂多酸，被还原剂抗坏血酸还原，则变成蓝色络合物，通常即称磷钼蓝。,本方法最低检出浓度为,0.01mg/L,（吸光度,A=0.01,时所对应的浓度）：测定上限为,0.6mg/L,。,仪器,分光光度计,试剂,硫酸、抗坏血酸、钼酸铵、酒石酸锑氧钾、优级纯磷酸二氢钾,（,1+1,）硫酸,10%,抗坏血酸溶液：溶解,10g,抗坏血酸于水中，并稀释至,100ml,。该溶液贮存在棕色玻璃瓶中，在约,4,可稳定几周。如颜色变黄，则弃去重配。,钼酸盐溶液：溶解,13g,钼酸铵,(NH,4,),6,Mo,7,O,24,4H,2,O,）于,100ml,水中（用,100ml,量筒量取，倒入,250ml,烧杯）。溶解,0.35g,酒石酸锑氧钾,(K(SbO)C,4,H,4,O,6,1/2H,2,O),于,100ml,水中（用,100ml,量筒量取，倒入,250ml,烧杯）。,在不断搅拌下，将钼酸铵溶液徐徐加到,300ml,（,1+1,）硫酸中，加酒石酸锑氧钾溶液并且混合均匀，贮存在棕色的玻璃瓶中于约,4,保存。至少稳定两个月。,浊度,色度补偿液：混合两份体积的（,1+1,）硫酸和一份体积的,10%,抗坏血酸溶液。此溶液当天配制。,磷酸盐贮备溶液：将优级纯磷酸二氢钾（,KH,2,PO,4,）于,110,干燥,2h,，在干燥器中放冷。称取,0.2197g,溶于水（,100mL,烧杯中），移入,1000ml,容量瓶中。加（,1+1,）硫酸,5ml,，用水稀释至标线。此溶液每毫升含,50.0g,磷（以,P,计）。,磷酸盐标准溶液：吸取,10.00ml,磷酸盐贮备液于,250ml,容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含,2.00g,磷。临用时现配。,四、水质重要指标分析方法（,总磷）,钼锑抗分光光度法,步骤,（,1,）校准曲线的绘制,取数支,50ml,具塞比色管，分别加入磷酸盐标准使用液,0,、,0.50,、,1.00,、,3.00,、,5.00,、,10.0,、,15.0ml,，加水至,50ml,。,显色：向比色管中加入,1ml 10%,抗坏血酸溶液，混匀。,30s,后加,2ml,钼酸盐溶液充分混匀，放置,15min,。,测量：用,10mm,比色皿，于,700nm,波长处，以零浓度溶液为参比，测量吸光度。,（,2,）样品测定,分取适量经消解的水样（使含磷量不超过,30g,）,（污水厂进水取样量取,510mL,，出水取样量取,2030mL,）,加入,50ml,比色管中，用水稀释至标线。以下按绘制校准曲线的步骤进行显色和测量。减去空白试验的吸光度，并从校准曲线上查出含磷量。,计算,式中：,m,由校准曲线查得的磷量（,g,）；,V,水样体积（,ml,）。,四、水质重要指标分析方法（,总磷）,钼锑抗分光光度法,注意事项,如试样中色度影响测量吸光度时，需做补偿校正。在,50ml,比色管中，分取与样品测定相同量的水样，定容后加入,3ml,